Главная

Популярная публикация

Научная публикация

Случайная публикация

Обратная связь

ТОР 5 статей:

Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия

Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века

Ценовые и неценовые факторы

Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка

Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы

КАТЕГОРИИ:






Смолисто-асфальтеновые вещества в нефтях и нефтяных остатках




Смолисто-асфальтеновые вещества (CAB) концентрируются в тяжелых нефтяных остатках (ТНО) - мазутах, полугудронах, гудро-нах, битумах, крекинг-остатках и др. Суммарное содержание CAB в нефтях в зависимости от их типа и плотности колеблется от долей процентов до 45%, а в ТНО - достигает до 70% масс. Наиболее бога­ты CAB молодые нефти нафтено-ароматического и ароматического типа. Таковы нефти Казахстана, Средней Азии, Башкирии, респуб­лики Коми и др. Парафинистые нефти - марковская, доссорская, сураханская, бибиайбатская и некоторые другие - совсем не содер­жат асфальтенов, а содержание смол в них составляет менее 4% масс. Ниже приводится содержание асфальтенов и смол в некоторых оте­чественных нефтях (в % масс):

 

Нефти Асфальтены Смолы
Сураханская 0 4,0
Майкопская 0,4 4,0
Котур-тепинская 0,7 6,4
(Туркмения)    
Речицкая 0,1 7,0
(Белоруссия)    
Долинская 0,6 14,3
(Украина)    
Узеньская 0,2 17,3
(Мангышлак)    
Самотлорская 1,4 10
(Западная Сибирь)    
Усть-балыкская 2,6 15,4
(Западная Сибирь)   Ч *':
Туймазинская 3,9 Щ»<:
(Башкирия)    
Арланская 5,8 16,6
(Башкирия)    
Ромашкинская 4,2 11,6
(Татария)    
Кзыл-туйшукская 5,7 88,7
(Узбекистан)    

CAB представляют собой сложную многокомпонентную исклю­чительно полидисперсную по молекулярной массе смесь высо-


комолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, азот, кислород и металлы, такие, как ванадий, никель, железо, молибден и т.д. Выделение индивидуальных CAB из нефтей и ТНО исключительно сложно. Молекулярная струк­тура их до сих пор точно не установлена. Современный уровень зна­ний и возможности инструментальных физико-химических методов исследований (например, n-d-M-метод, рентгеноструктурные, ЭПР- и ЯМР-спектроскопия, электронная микроскопия, растворимость и т.д.) позволяют лишь дать вероятностное представление о структурной организации, установить количество конденсированных нафтено-аро-матических и других характеристик и построить среднестатистичес­кие модели гипотетических молекул смол и асфальтенов.

В практике исследования состава и строения нефтяных, угле- и коксохимических остатков широко используется сольвентный спо­соб Ричардсона, основанный на различной растворимости группо­вых компонентов в органических растворителях (слабых, средних и сильных). По этому признаку различают следующие условные груп­повые компоненты:

1) растворимые в низкомолекулярных (слабых) растворителях (изооктане, петролейном эфире) - масла и смолы (мальтены или у-фракция в коксохимии). Смолы извлекают из мальтенов адсор­бционной хроматографией (на силикагеле или оксиде алюминия);

2) не растворимые в низкомолекулярных алканах С5 - С8, но ра­створимые в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде - асфаль­тены (или Р-фракция);

3) не растворимые в бензине, толуоле и четыреххлористом угле­роде, но растворимые в сероуглероде и хинолине - карбены (или сх2-фракция);

4) не растворимые ни в каких растворителях - карбоиды (или аг фракция).

В нефтях и нативных ТНО (т.е. не подвергнутых термодеструк­тивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под тер­мином «масла» принято подразумевать высокомолекулярные угле­водороды с молекулярной массой 300-500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углево­дороды, в т.ч. легкие (моноциклические), средние (бициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное зна­чение представляют смолы и асфальтены, которые часто называют


коксообразующими компонентами и создают сложные технологичес­кие проблемы при переработке ТНО. Смолы - вязкие малоподвиж­ные жидкости или аморфные твердые тела от темно-коричневого до темно-бурого цвета с плотностью около единицы или несколько боль­ше. Они представляют собой плоскоконденсированные системы, со­держащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероцикли­ческого строения, соединенные посредством алифатических струк­тур. Асфальтены - аморфные, но кристаллоподобной структуры твер­дые тела темно-бурого или черного цвета с плотностью несколько больше единицы. При нагревании не плавятся, а переходят в плас­тическое состояние при температуре около 300°С, а при более высо­кой температуре разлагаются с образованием газообразных и жид­ких веществ и твердого остатка - кокса. Они в отличие от смол обра­зуют пространственные в большей степени конденсированные кри-сталлоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным показателям, как растворимость в низкомолекулярных алканах, отношение С.Н, мо­лекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности:

 

Показатели Смолы Асфальтены

/. Растворимость
в алканах Cf-C6 растворяются не растворяются

2. Массовое

отношение С:Н 7-9 9-11

Мольное отношение Н:С 1,3-1,5 1,0-1,3

3. Молекулярная

масса 400-1800 1800-2500

4. Концентрация
парамагнитных

центров, /г' незначительная ]0"-10"

5. Степень ароматичности

6. Число конденсированных

колец 1-4 7-12

Смолы образуют истинные растворы в маслах и топливных дистиллятах, а асфальтены в ТНО находятся в коллоидном со­стоянии. Растворителем для асфальтенов в нефтях являются ароматические углеводороды и смолы. Благодаря межмолекуляр­ным взаимодействиям асфальтены могут образовывать ассоциа-


ты - надмолекулярные структуры. На степень их ассоциации сильно влияет среда. Так, при низких концентрациях в бензоле и нафталине (менее 2 и 16% соответственно) асфальтены нахо­дятся в молекулярном состоянии. При более высоких значениях концентраций в растворе формируются ассоциаты, состоящие из множества молекул. Именно способностью к ассоциатообразо-ванию обусловливается разнобой на 1-2 порядка в результатах определения молекулярной массы асфальтенов в зависимости от метода ее определения.

Строение и свойства асфальтенов существенно зависят от про­исхождения ТНО. Так, асфальтены из остатков деструктивного про­исхождения характеризуются по сравнению с нативными «рыхлыми» асфальтенами меньшей молекулярной массой, преимущественной конденсированностью в плоскости, меньшим количеством и длиной алифатических структур и в связи с этим большей компактностью (и обладают меньшей вязкостью).

Соотношение смол к асфальтенам в нефтях и ТНО колеблется в широких пределах — (7 — 9): 1 в остатках прямой перегонки, до (1 — 7):1 — в окисленных остатках (битумах).

В ТНО термодеструктивных процессов появляются карбены и карбоиды. Считается, что карбены - линейные полимеры асфальте-новых молекул с молекулярной массой (100 - 185) тыс., растворимые лишь в сероуглероде и хинолине. Карбоиды являются сшитым трех­мерным полимером (кристаллитом), вследствие чего они не раство­римы ни в одном из известных органических растворителей.

Ниже в табл.3.3 приводим элементный состав нативных смол и асфальтенов, выделенных из нефтей известных месторождений России.

Таблица 3.3 Элементный состав нативных смол и асфальтенов некоторых нефтей России, % масс

 

 

Нефть Смолы Асфальтены
С Н S N О С Н S N О
Бавлинская Ромашкинская Туймазинская Самотлорская 84,52 81,91 84,10 9,48 9,38 9,80 9,68 2,60 4,00 2,02 0,69 8,70 2, 1,60 2,76 70 3,16 83,50 83,66 84,40 7,76 7,87 7,87 9,19 3,78 4,52 4,45 1,76 1,15 1,19 1,24 1,69 3,81 2,76 2,04 2,43

Все CAB отрицательно влияют на качество смазочных масел (ухуд­шают цвет, увеличивают нагарообразование, понижают смазываю­щую способность и т.д.) и подлежат удалению. В составе нефтяных битумов они обладают рядом ценных технических свойств и придают им качества, позволяющие широко использовать их. Главные направ­ления их использования: дорожные покрытия, гидроизоляционные материалы, в строительстве, производство кровельных изделий, би-тумно-асфальтеновых лаков, пластиков, пеков, коксов, связующих для брикетирования углей, порошковых ионатов и др.






Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:

vikidalka.ru - 2015-2024 год. Все права принадлежат их авторам! Нарушение авторских прав | Нарушение персональных данных