В основе спектрофотометрических измерений и расчетов лежит закон, характеризующий зависимость поглощения монохроматического излучения от толщины поглощающего слоя и от концентрации анализируемого раствора (закон Бугера-Ламберта-Бера), который можно представить в логарифмической форме:

A=εlc,

Где А - абсорбция (экстинкция, поглощение)

ε=k/2,3 - молярный коэффициент экстинкции (л·моль^-1·см^-1).

(Численно молярный коэффициент экстинкции равен абсорбции при концентрации анализируемого раствора с = 1 моль/л и толщине поглощающего слоя l= 1 см).

Eph:

• Абсорбция раствора имеет два максимума: при 260 нм и 375 нм.

• Отношение абсорбции, измеренной при 375 нм к абсорбции, измеренной при 260 nm, составляет от 1,15 до 1,30.

(Идентификация ЛС по определению отношения величин поглощения при двух максимумах (λ мах) «уменьшает влияние переменных характеристик прибора на испытание и исключает использование стандартного образца»).

Метод ТСХ (хроматография в тонком слое сорбента) с использованием силикагеля в качестве неподвижной фазы.

Взаимодействие ЛВ, производных фурана, с концентрированным щелочами приводит к разрыву фуранового цикла и боковой цепи с образованием различных продуктов разложения:

Гидролитическое расщепление ЛВ в щелочной среде:

Реакции комплексообразования:
ЛВ нитрофуранового ряда образуют в среде ДМФА окрашенные нерастворимые комплексные соединения
с кислотами Льюиса (акцепторы электронной пары) – ионами Cu⁺², Ag⁺¹, Co⁺² …при добавлении раствора пиридина.

Прототропная таутамерия (от греч. tautos – тот же самый): енольная форма стабилизирована за счет образования внутримолекулярных водородных связей и p,π – сопряжения:

Классификация.

Для классификации гетероциклических соединений используют следующие признаки.

· по размеру цикла;

· по типу элемента, входящего в состав цикла;

· по числу гетероатомов, входящих в цикл;

· по природе и взаимному расположению нескольких гетероатомов;

· по степени насыщенности;

· по числу циклов.

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом – пиррол, фуран и тиофен - представляют собой плоские пятиугольники с четырьмя атомами углерода и соответствующим гетероатомом – азотом, кислородом или серой.

Гетероциклические соединения имеют в составе циклического скелета, кроме атомов углерода, один или несколько гетероатомов (от греч. heteros – другой): N, O, S ….

Пиррол, фуран и тиофен относятся к π -избыточным гетероциклам, так как в них число электронов, образующих ароматическую систему, превышает общее число атомов в цикле (соотношение равно 6:5).

Поскольку пиррол, фуран и тиофен имеют сходное электронное строение, в их химическом поведении имеется много общего.

Химические превращения гетероциклов можно классифицировать следующим образом:

· кислотно-основные превращения с участием гетероатома;

· реакции присоединения;

· реакции замещения;

· реакции замены гетероатома.

Основу химии пиррола, тиофена и фурана определяет способность этих соединений с легкостью вступать в реакции электрофильного замещения, преимущественно по α-положению.

В сильнокислой среде ароматическая система пиррола и фурана нарушается вследствие протонирования по атомам углерода. Поэтому их относят к ацидофобным соединениям, т.е. не выдерживающим присутствия кислот.

Тиофен, в отличие от пиррола и фурана, устойчив к действию сильных кислот и не относится к ацидофобным гетероциклам.

Относительная активность пятичленных гетероциклов в реакциях S_E снижается в ряду:

пиррол > фуран > тиофен > бензол

В связи с повышенной чувствительностью пятичленных гетероароматических соединений к сильным кислотам в ряде их реакций электрофильного замещения применяют модифицированные электрофильные реагенты.

Пиррол

⇐ Предыдущая 1 2 345 6 7 8 9 10 Следующая ⇒

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:

vikidalka.ru - 2015-2024 год. Все права принадлежат их авторам! Нарушение авторских прав | Нарушение персональных данных