ТОР 5 статей: Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы КАТЕГОРИИ:
|
Расчет изменений энтропии (для изотермических превращений)Перенос теплоты от одного тела к другому, температура которого ниже на бесконечно малую величину, представляет собой обратимый процесс, т.к. направление переноса можно изменить на противоположное, для этого нужно изменить Т одного из тел на бесконечно малую величину. Примеры: Плавление вещества в точке Тпл и испарение жидкости при постоянном парциальном давлении, равном давлению его насыщенного пара – примеры изотермических превращений, которые могут идти в обратном направлении при бесконечно малом изменении температуры. Для такого рода изменений можно рассчитать ∆S: Пусть Т=const интегрируем уравнение 2.1 dS≡ /T S2-S1=∆S =qобр (2.6) Где qобр – теплота поглощенная при обратном изменении. Для 1 моля при P,T=const (2.7) Поскольку количество теплоты, полученное системой равно количеству теплоты, отданному окружающей средой, изменение S для окружающей среды равно ∆S, а для системы с обратным знаком; суммарное изменение S для системы и окружающей среды равно нулю, если перенос теплоты происходит обратимо, согласно уравнению 2.4 (для изолированных систем). Пусть газ находится в равновесии с твердым телом в (.) плавления. Тогда согласно представлению об S как о мере неупорядоченности S=f(Ω). Мольная S пара всегда > чем S жидкости, а мольная S жидкости всегда > S твердого тела. (ТД не рассматривает молекулы или конкретные модели систем, но для уяснения смысла ТД функций полезно перейти к молекулярным моделям вещества) В статистической физике будут рассмотрена молекулярная модель вещества и приведены расчеты ТД величин по данным о строении молекул. Мы здесь вспомним только рассуждения Больцмана о возможном распределении молекул при взаимной диффузии двух идеальных кристаллов. Согласно Больцману, состояния смешанного кристалла более вероятно, чем состояние чистого вещества и именно это является причиной существования равновесных смесей. S обладает свойством аддитивности => S системы, состоящей из двух частей есть сумма S=S1+S2. Пусть число равновероятных распределений (т.е. микросостояний) для одной части системы Ω1 , для другой - Ω2. То для всей системы число равновероятных распределений есть Ω1* Ω2, так как любое распределение в одной части с любым распределением в другой части дает определенное микросостояние. Пусть S=f(Ω), тогда S=S1+S2 и f(Ω1*Ω2)= f(Ω1)+ f(Ω2). Чтобы эти соотношения выполнялись, Больцман постулировал S=k*ln(Ω), где kБ=R/Na (2.8) Используя описанное выше представление о числе возможных микрораспределений в системе можно понять расширение идеального газа Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|