ТОР 5 статей: Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы КАТЕГОРИИ:
|
Окраска за счет избирательного светопоглощения
Рассмотрим причины собственных окрасок минералов. 1. Значение величины перехода Еп. Если величина Еп больше энергии света, электроны не будут переходить в другие позиции, т. е. свет не взаимодействует с кристаллом, не отдает ему энергии, минерал оказывается прозрачным и бесцветным (например, алмаз). Если энергия перехода очень мала, что характерно для самородных металлов с «электронным газом», то энергия всех лучей достаточна для выбивания электронов в вакантные позиции, поэтому поглощаются все лучи света и минерал становится черным и непрозрачным. Но электроны тут же возвращаются в исходные позиции, испуская световые лучи, что проявляется металлическим блеском. Цветовые оттенки металлов и многих минералов (полупроводников) возникают из-за энергетической неравнозначности переходов электронов. Могут более сильно поглощаться лучи из той или иной области спектра (например, реальгар, аурипигмент, прустит). 2. Элементы-хромофоры. Наиболее типично проявляется избирательность поглощения света как причина окраски у прозрачных минералов – диэлектриков, в составе которых есть элементы–хромофоры («красители»). Наиболее важными из них являются Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu. Все эти ионы имеют частично заполненные электронами уровни (d и f). В кристаллической структуре минералов у этих ионов за счет химической связи с соседями появляются резко различные по энергетическим характеристикам вакантные позиции, в результате энергия перехода Еп для различных хромофоров и для разных переходов у одного и того же хромофора сильно варьируют. В зависимости от значения Еп кристаллом поглощаются разные лучи, происходит избирательное светопоглощение. Минерал окрашивается в цвет дополнительный к поглощенному. Один и тот же хромофор, например ион Cr3+, в разном окружении, т.е. в соседстве с разными атомами и в разной структурной позиции может вызывать разные цвета. Например, у корунда с примесью хрома в позициях алюминия она рубиновая, у берилла Be3Al2(Si6O18) с хромом также в позициях алюминия она изумрудная. Однако не все ионы-хромофоры могут быть причиной окраски. Ионы, не имеющие неспаренных электронов: Cr6+, V5+, Cu+, Ce4+ и т. д. не могут быть причиной окраски. Здесь вступают в силу другие явления. 3. Явление переноса заряда. Например, минерал крокоит с шестивалентным хромом Pb(CrO4) не имеет неспаренных электронов – теоретически все вакантные позиции заняты у всех ионов (Cr6+, Pb2+, O2+) электронные оболочки заполнены.. Особенностью структуры является наличие комплексного иона (CrO4)2–, который и является красителем – хромофором. После расчета энергетических состояний электронов, находящихся на молекулярной орбитали комплексного аниона, заметили, что происходит некоторое смещение одного электрона от кислорода к хрому за счет поглощения энергии, равной энергии синих лучей. При этом крокоит окрашивается в оранжевый цвет. Это явление называется явлением переноса заряда. Такие же электронные переходы (переносы заряда) служат причиной окраски сапфира. Сапфир – это корунд с изоморфной примесью железа и титана. Возникновение окраски объясняется так: в минерале в позициях алюминия вместо двух его атомов располагаются катионы (пары Fe2++Ti4+). За счет переноса заряда (электрона) от Fe2+ к Ti4+ происходит поглощение лучей с соответствующей длиной волны и образуется пара Fe3+ +Ti3+, а минерал приобретает синий. Еще один пример переноса заряда – минерал вивианит. Идеально чистый вивианит Fe32+(PO4)2 • 8H2O бесцветен. При переходе Fe2+→ Fe3+ за счет поглощения части света появляется синяя окраска. Точно также бесцветны минералы двухвалентного марганца. Окраска возникает при изменении его валентности. 4. Электронно-дырочные центры. Еще одна причина неравномерного светопоглощения некоторых минералов – это наличие в их структуре так называемых электронно-дырочных центров. Они являются точечными дефектами структуры. Классическими примерами такой окраски являются окраски флюорита, аметиста, дымчатого кварца, лазурита, топаза, синего галита (рис. 12). Окраска флюорита часто связана со смещениями анионов F– из обычной для них позиции. Каждая такая позиция является ловушкой для электронов. В кварце причиной окраски служит компенсация валентности из-за включений ионов Al3+ в позиции Si4+ (в морионе) и Fe3+ в аметисте. Для компенсации валентности в свободные места кристаллической решетки внедряются катионы щелочных металлов или водорода. Под действием облучения (радиация, гамма-излучение) происходит смещение электрона от кислорода к Al3+ (Fe3+) c поглощением части света; ионы O– становятся центрами окраски. Поэтому окраска некоторых минералов может быть связана с воздействием радиации на протяжении геологической истории их существования.
Рис. 12 Схема идеальной структуры кварца (а) и реальной структуры дымчатого кварца (раухтопаза, мориона) (б). В дымчатом кварце ионы кислорода являются центрами окраски минерала. Схема дефектной структуры флюорита (в), в которой электрон занял место смещенного из узла решетки атома фтора. Каждый такой дефект является центром окраски флюорита (по А. Г. Булаху, 1999).
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|