ДВУМЕРНЫЕ СПЕКТРЫ ЯМР ТРИСАХАРИДА UN30

Синтетический трисахарид UN30 имеет следующую структуру:

На следующих страницах приведены различные спектры ЯМР водных (D₂O) растворов этого соединения, снятые на приборе Bruker DRX 500 Мгц, и их отнесение. Спиновые системы моносахаридных остатков обозначены буквами в соответствии со структурной формулой, углеродные атомы – цифрами, начиная от аномерных. Символы “Pr” соответствуют пропильной группе. Протоны при углеродных атомах обозначены теми же цифрами, с добавлением штрихов в случае, если к углеродному атому присоединено более одного протона.

Рис. 18. Спектр ¹H ЯМР. Синглет при 4.7 м.д. –остаточный сигнал воды HDO. Информация, получаемая из отнесенного протонного спектра, применяется для отнесения спектра ЯМР ¹³C с помощью данных экспериментов по гетероядерным корреляциям.

Рис. 19. Спектр 13С ЯМР (с развязкой от области резонанса протонов). Информация применяется для для определения типов остатков, позиций замещения, аномерных и абсолютных конфигураций (через анализ химических сдвигов и расчет эффектов гликозилирования)

Рис. 20. Гомоядерная протон-протонная корреляция COSY. Кросс-пики соответствуют взаимодействию протонов с КССВ 3‑20 Гц. Информация применяется для отнесения спектра ЯМР ¹H.

Рис. 21. Фрагмент гомоядерной протон-протонной корреляции COSY, соответствующий области резонанса протонов углеводной части молекулы (кроме протонов при атомах C6). Кросс-пики соответствуют взаимодействию протонов с КССВ 3‑12 Гц. Информация применяется для отнесения спектра ЯМР ¹H.

Рис. 22. Гомоядерная протон-протонная корреляция ТОСSY. Кросс-пики соответствуют взаимодействию протонов со всеми протонами в пределах спиновой системы. Информация применяется для отнесения спектра ЯМР ¹H.

Рис. 23. Фрагмент гомоядерной протон-протонной корреляции TOCSY, соответствующий области резонанса протонов углеводной части молекулы. Показаны корреляции аномерных протоном (по вертикальной оси) с протонами H2, H3, H4. Корреляции на протоны H5 и H6 не наблюдаются из-за малой величины КССВ ³ J _H4,H5 в спектрах фукопиранозы. Информация применяется для отнесения спектра ЯМР ¹H.

Рис. 24. Гетероядерная протон-углеродная корреляция HSQC. Кросс-пики соответствуют взаимодействию протонов с углеродными атомами с прямой КССВ ¹ J _CH. Информация применяется для отнесения спектра ЯМР ¹³С.

Рис. 25. Фрагмент гетероядерной протон-углеродной корреляции HSQC, значимый для отнесения углеводной части спектра ЯМР ¹³C. Кросс-пики соответствуют взаимодействию протонов с углеродными атомами с прямой КССВ ¹ J _CH. Информация применяется для отнесения спектра ЯМР ¹³С.

Рис. 26. Фрагмент двумерного спектра NOESY по наблюдению гомоядерного эффекта Оверхаузера. Показаны корреляции аномерных протонов (по вертикальной оси). Кросс-пики соответствуют взаимодействию протонов через пространство на расстояниях порядка 3А. Информация применяется для выявления позиций замещения (трансгликозидные контакты), подтверждения аномерных конфигураций (контакты в пределах остатков), анализа конформации.

Рис. 27. Фрагмент двумерного спектра NOESY по наблюдению гомоядерного эффекта Оверхаузера. Показаны корреляции протонов H6 (по вертикальной оси). Кросс-пики соответствуют взаимодействию протонов через пространство на расстояниях порядка 3А. Информация применяется для выявления позиций замещения (трансгликозидные контакты) и отнесения протонов H5 (контакты в пределах остатков).

Рис. 28. Гетероядерная протон-углеродная корреляция J-HMBC. Пары кросс-пиков соответствуют взаимодействию протонов с углеродными атомами с дальними КССВ через 2-4 связи. Расстояние между кросс-пиками в пределах пары соответствует величине КССВ J _CH. Информация применяется для выявления позиций замещения и последовательности остатков.

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском: