Точка нулевого заряда
Значение pH, при котором отрицательные и положительные заряды равны и уравновешивают друг друга называется значением pH точки кулевого заряда.
Адсорбционные поверхности: с соответствующими плотностями заряда:
σ0 – плотность заряда, обусловленная изоморфным замещением. Постоянный отрицательный заряд.
σH – плотность чистого заряда, обусловленная адсорбцией протонов. pH-зависимый заряд «+»,«-», нулевой
σin = σ0 + σH - является следствием внутренних присущих данному минералу свойств.
σis - плотность заряда, обусловленная образованием внутрисферных комплексов. «+»,
«-», нулевой.
σos - плотность заряда, обусловленная образованием внешнесферных комплексов. «+»,
«-», нулевой.
Сумма плотностей внутри и внешнесферных комплексов: возникают вследствие адсорбции ионов из раствора и зависят от свойств раствора и не зависят от свойств минерала.
Чистый полный заряд частицы: σp = σ0 +σH +σis +σos
Полный заряд частицы нейтрализуется противоположным зарядом диффузного слоя (принцип электронейстральности) : σp +σd = 0
Точка нулевого заряда поверхности минерала – это значение pH при котором одна или несколько плотностей равны нулю: pHpzc = pH, при котором
σp = - σd =0
катионнообменная способность: если pHpzc < pH, то σp <0
анионообменная способность: если pHpzc > pH, то σp >0.
Определение: потенциометрическое титрование. К почвенной суспензии добавляют раствор соли для создания постоянной ионной силы в растворе/, после определяют значения pH при добавлении порций кислоты, затем щелочи. По результатам измерений рассчитывают количество поглощенных протонов или гидроксильных групп и строят график зависимости кол-во поглощенных H (OH) от pH.
Изменяя концентрации добавленных солей (изменяя ионную силу раствора) получаем несколько кривых значение pH есть pHpznpc..
Селективность катионного обмена:
Предпочтительнее связываются катионы с более высоким зарядом. При равных зарядах – катионы с большей АМ. Ионы с меньшим радиусом имеют большую плотность заряда и боле интенсивно гидратируются. Радиус у гидратированных ионов больше чем у негидратируемых. Более сильно гидратированный катион удерживается коллоидами менее прочно, чем слабо гидратированный катион (предпочтительнее вступают в реакцию).
Также виляет специфика ППК минерала.
Селективность обмена – избирательное поглощение иона из раствора.
Количественное соотношение между двумя любыми обменными катионами в ППК не равно отношению активностей тех же катионов в растворе.

aMg, aCa - активности катионов в равновесном растворе.
Т.е при равной активности катионов в раствре один из них поглощается почвой в больших количествах и удерживается более прочно.
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|