ТОР 5 статей: Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы КАТЕГОРИИ:
|
В БЕНЗОЛЬНОМ КОЛЬЦЕ.Если в бензольном кольце имеются заместители, не только алкильные, но и содержащие другие атомы (гидроксил, аминогруппа, нитрогруппа и т.п.), то реакции замещения атомов водорода в ароматической системе протекают строго определенным образом, в соответствии с характером влияния заместителя на ароматическую π-систему. Заместители подразделяют на две группы в зависимости от проявляемого ими эффекта (мезомерного или индуктивного): электронодонорные (первого рода) и электроноакцепторные (второго рода). ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ проявляют повышают электронную плотность в сопряженной системе. К ним относятся гидроксильная группа —ОН и аминогруппа —NН2. Неподеленная пара электронов в этих группах вступает в общее сопряжение с p -электронной системой бензольного кольца и увеличивает длину сопряженной системы. В результате электронная плотность сосредоточивается в орто- и пара-положениях: Алкильные группы не могут участвовать в сопряжении, но они проявляют +I -эффект, под действием которого происходит аналогичное перераспределение p -электронной плотности. Заместители, обладающие +I- эффектом или +М- эффектом, способствуют электрофильному замещению в орто- и пара - положениях бензольного кольца и называются заместителями (ориентантами) первого рода: Так, толуол, содержащий заместитель первого рода, нитруется и бромируется в пара- и орто-положения:
ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ снижают электронную плотность в сопряженной системе. К ним относятся нитрогрупла —NO2, сульфогруппа —SO3Н, альдегидная —СНО и карбоксильная —СООН группы. Эти заместители образуют с бензольным кольцом общую сопряженную систему, но общее электронное облако смещается в сторону этих групп. Таким образом, общая электронная плотность в кольце уменьшается, но меньше всего она уменьшается в мета-положениях:
Полностью галогенизированные алкильные радикалы (например, —ССl3) проявляют -I-эффект и также способствуют понижению электронной плотности кольца.
Заместители, обладающие -I-эффектом или -М-эффектом, направляют электрофильное замещение в мета- положения бензольного кольца и называются заместителями (ориентантами) второго рода: Нитробензол, содержащий заместитель второго рода, нитруется и бромируется в мета-положение: СТИРОЛ (винилбензол) С8Н8 – производное бензола, которое имеет в своём составе двойную связь в боковом заместителе, поэтому он НЕ относится к гомологическому ряду аренов. Получение стирола: 1. Дегидрирование этилбензола: С6Н5-СН2-СН3 -(t,кат)à C6H5-CH=CH2 + H2 2. Дегидрогалогенирование фенилбромэтана: C6H5-CH-CH3 +KOH –(спирт) à C6H5-CH=CH2 +KBr +H2O │ Br
Свойства стирола: Стирол проявляет свойства, характерные для алкенов – реакции присоединения, окисления, полимеризации. Реакции присоединения к стиролу: протекают в соответствии с правилом Марковникова. С6Н5-СН=СН2 +Н2О à С6Н5-СН-СН3 │ ОН Мягкое окисление стирола: 3С6Н5-СН=СН2 +2 KMnO4 + 4Н2О à3 С6Н5-СН-СН2 + 2MnO2 + 2KOH │ │ OH OH фенилэтиленгликоль Жесткое окисление стирола: С6Н5-СН=СН2 + 2KMnO4 + 3Н2SO4 à С6Н5-СOOН + CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O бензойная кислота
3С6Н5-СН=СН2 + 10KMnO4 -toà 3 С6Н5-СOOК + 3К2CO3 + 10MnO2 + KOH+ 4Н2О бензоат калия Полимеризация стирола: в результате получают полистирол. Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|