Электронные смещения в насыщенных соединениях (индукционный эффект) и сопряженных системах(мезомерный эффект)

1. Полярность связи обусловлена неравномерным распределением электронной плотности– поляризацией. Полярность молекулы количественно оценивают величиной ее дипольного момента. Из дипольных моментов молекулы могут быть вычислены дипольные моменты отдельных связей. Чем больше дипольный момент, тем связь полярнее. Причиной полярности связи служит различие в электроотрицательности связанных атомов.

Поляризуемость связи выражается в смещении электронов связи под влиянием внешнего эл. поля, в том числе и другой реагирующей частицы. Поляризуемость определяется подвижностью электронов. Электроны тем подвижнее, чем дальше они находятся от ядер. По поляризуемости пи-связь значительно превосходит сигма-связь, так как максимум электронной плотности пи-связи располагается дальше от связываемых ядер.

2. (I-эффект)Индуктивный эффект — это передача электронного влияния заместителей за счет смещения электронов сигма-связей. Индуктивный эффект из-за слабой поляризуемости сигма-связи затухает через три-четыре связи в цепи. Его действие наиболее сильно проявляется по отношению к атому углерода, соседнему с тем, у которого находятся заместители. Направление индуктивного эффекта заместителя принято качественно оценивать путем сравнения с атомом водорода, индуктивный эффект которого принят за нуль. Графически действие I-эффекта изображают стрелкой, направленной острием в сторону более электроотрицательного атома. Заместитель, притягивающий электронную плотность сигма-связи сильнее, чем атом водорода, проявляет отрицательный индуктивный эффект (-I). Такие заместители в целом снижают электронную плотность системы, и их называют электроноакцепторными. К ним относятся большинство функциональных групп (галогены, ОН, NО2, СООН и др.) и катионы. Заместитель, смещающий по сравнению с атомом водорода электронную плотность сигма-связи в сторону атома углерода цепи, проявляет положительный индуктивный эффект (+I). Такие заместители ведут к повышению электронной плотности в цепи и называются электронодонорными. К их числу относятся алкильные (метильные, этильные и т. д.) группы, металлы и анионы.

Мезомерный эффект — передача электронного влияния заместителей по сопряженной системе. При этом заместитель сам является участником сопряженной системы. Он может вносить в систему сопряжения пи-связь (карбонильная, карбоксильная и другие группы), неподеленную пару электронов гетероатома (галогены, амино- и гидроксигруппы), вакантную или заполненную одним или двумя электронами р-АО. Заместители, повышающие электронную плотность в сопряженной системе, проявляют положительный мезомерный эффект (+М). Эти заместители способны к передаче пары электронов в общую сопряженную систему, т. е. являются электронодонорными. Заместители, понижающие (-М). -М-эффектом обладают ненасыщенные группировки и положительно заряженные атомы, т. е. электроноакцепторные заместители.

Графически смещение электронной плотности обозначается изогнутыми стрелками, показывают, какие п - или пи -электроны смещаются и куда. (+М) передается по системе сопряженных связей на значительно большее расстояние.

(скажешь:1- вправо,начинается с +, 2 – шестиугольник,по верху,минусы, 3-шестиугольник,по низу,минусы)

3.

(скажешь:таблица,Например: О плюс J, плюс М, электронодонорный,от алкильных групп до алкоксигрупп)

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском: