Главная

Популярная публикация

Научная публикация

Случайная публикация

Обратная связь

ТОР 5 статей:

Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия

Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века

Ценовые и неценовые факторы

Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка

Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы

КАТЕГОРИИ:






Химическое сродство.




 

При решении задач этого раздела см. таблицы 1 -3.

Для понимания и управления химическими процессами необходимо знать движущие силы этих процессов.

Одной из движущих сил является уменьшение энтальпии системы, т.е. экзотермический тепловой эффект реакции (ΔH<0).

Другой движущей силой является стремление частиц (атомов, ионов, молекул) к хаотическому движению. В итоге система стремится перейти из более упорядоченного состояния к менее упорядоченному. Мерой неупорядоченности состояния системы служит термодинамическая функция, получившая название энтропии S. Она возрастает с увеличением движения частиц: при нагревании, испарении, плавлении, расширении газа и т.п. Процессы, связанные с упорядоченностью системы (конденсация, кристаллизация, сжатие, полимеризация и т.п.) ведут к уменьшению энтропии.

Задача 1. На основании стандартных энтропий веществ (табл. 3), вычислите ΔS0298 реакции, протекающей по уравнению CH4(г)+CO2(г)↔2CO(г)+2H2(г).

Решение: Энтропия является функцией состояния системы, т.е. изменение зависит только от начального и конечного состояний и не зависит от пути процесса:

ΔS0х.р.=Σnкон S0кон – Σnисх S0исх.

Используя табличные данные:

S0298(CH4(г))=186,16 Дж/мольּК

S0298(CO(г))=197,91 Дж/мольּК

S0298(CO2(г))=213,65 Дж/мольּК

S0298(H2(г))=130,59 Дж/мольּК,

рассчитаем ΔS0298 данной реакции: ΔS0х.р.=(2S0(CO(г))+2S0(H2(г)))-(S0(CH4(г))+S0(CO2(г)))=(2ּ197.91+ 2ּ130.59)-(186.19+213,65)=257,16 Дж/ּК

Энтальпийный и энтропийный факторы характеризуют две противоположные тенденции процессов – стремление к объединению, порядку и стремление к разъединению, беспорядку. Взятые по отдельности, они не могут быть критериями возможности самопроизвольного протекания процессов. Эти два фактора объединяет функция, называемая энергией Гиббса (G): G=H-TS или ΔG=ΔH-TΔS.

Для самопроизвольно протекающих процессов ΔG<0, если ΔG>0, процесс самопроизвольно проходить не может. Чем меньше ΔG, тем сильнее стремление процесса к протеканию и тем дальше он от состояния равновесия, при котором ΔG=0 и ΔH=TΔS.

Задача 2. Прямая или обратная реакция будет протекать при стандартных условиях в системе Cl2(г)+2HI(г)=I2(г)+2HCl(г). Ответ обосновать расчетом.

Решение: Критерием направления протекания химической реакции, или мерой химического сродства, является убыль энергии Гиббса ΔG. Энергия Гиббса является функцией состояния, поэтому ее изменение не зависит от пути процесса:

ΔG0х.р.=Σnкон ΔG0кон – Σnисх ΔG0исх.

Находим табличные данные (табл.2) энергий Гиббса образования конечных и исходных веществ данной реакции:

ΔG0f(HI(г))=1.3 кДж/моль

ΔG0f(HCl(г))=-95.27 кДж/моль.

Для простых веществ ΔG0f=0, т.е. ΔG0f(Cl2)=0 и ΔG0f(I2)=0.

ΔG0х.р.=(ΔG0f(I2)+2ּΔG0f(HCl))-(ΔG0f(Cl2)+2ּΔG0f(HI))=(0+2ּ(-95.27))-(0+2ּ1.3)=-193.14 кДж.

Значение ΔG0298<0 указывает на возможность самопроизвольного протекания процесса, т.е. реакция протекает в прямом направлении.

Задача 3. Вычислите ΔH0298, ΔS0298 и ΔG0т реакции, протекающей по уравнению Fe2O3(к) + 3C(к)=2Fe(к)+3CO(г).

Возможна ли эта реакция при 500 и 1000 К?

Решение:

ΔH0х.р.= Σnкон ΔH0f кон – Σnисх ΔH0f исх.

ΔH0f(Fe2O3(к))=-822.1 кДж/моль

ΔH0f(к))=0

ΔH0f(Fe(к))=0

ΔH0f(СO(г))=-110.52 кДж/моль

ΔH0х.р.=(2ּΔH0f(Fe)+3ּΔH0f(СO))-(ΔH0f(Fe2O3)+3ּΔH0f(С))=(2ּ0+3(-110.52))-(-822.1+3ּ0)=490.54 кДж.

ΔS0х.р.= Σnкон S0кон – Σnисх S0исх.

S0298(Fe2O3(к))=89.96 Дж/мольּК

S0298(к))=5.69 Дж/мольּК

S0298(Fe(к))=27.2 Дж/мольּК

S0298(СO(г))=197.91 Дж/мольּК

ΔS0х.р.=(2ּS0(Fe(к))+3ּS0(СO(к)))-(S0(Fe2O3(к))+3ּS0(к)))=(2ּ27.2+3ּ197.91)-(3ּ89.96+3ּ5.69)=541.1 Дж/К=541.1ּ10-3 кДж/К.

Энергию Гиббса при соответствующих температурах находим из соотношения ΔG0т=ΔH0-T ΔS0

ΔG0500=490.54-500ּ541.1ּ10-3=219.99 кДж

ΔG01000=490.54-1000ּ541.1ּ10-3= –50.56 кДж.

Так как ΔG0500>0, а ΔG01000<0, то восстановление Fe2O3 возможно при 1000 К и невозможно при 500 К.

Таблица 2

Стандартная энергия Гиббса образования ΔG0298 некоторых веществ

 

Вещество Состоя-ние ΔG0298, кДж/моль Вещество Состоя- ние ΔG0298, кДж/моль
BaCO3 CaCO3 Fe3O4 BeCO3 CaO BeO NaF BaO CO2 NaCl ZnO к к к к к к к к г к к -1138,8 -1128,8 -1014,2 -944,8 -604,2 -581,6 -541,0 -528,4 -394,4 -384,0 -318,2   FeO H2O H2O PbO2 CO CH4 NO2 NO C2H2     к ж г к г г г г г     -244,3 -237,2 -228,6 -219,0 -137,8 -50,8 +51,8 +86,7 +209,2  

 

Таблица 3

Стандартные абсолютные энтропии S0298 некоторых веществ

 

Вещество Состоя- ние S0298, Дж/(мольּК) Вещество Состоя- ние S0298, Дж/(мольּК)
C C Fe Ti S TiO FeO H2O Fe2O3 NH4Cl CH3OH H2 Fe3O4 CH4 HCl Алмаз Графит к к Ромб. к к ж к к ж г к г г 2,4 5,7 27,2 30,7 31,9 50,3 54,0 69,9 90,0 94,5 126,8 130,6 146,4 186,2 186,7 H2O N2 NH3 CO C2H2 O2 H2S NO CO2 C2H4 Cl2 NO2 PCl3 PCl5   г г г г г г г г г г г г г г   188,7 191,5 192,5 197,9 200,8 205,0 205,6 210,2 213,7 219,5 223,0 240,5 311,7 352,7  

 

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

  1. Вычислите ΔG0298 для следующих реакций:

а) 2NaF(к)+Cl2(г)=2NaCl(к)+F2(г)

б) PbO2(к)+2Zn(к)=Pb(к)+2ZnO(к)

Можно ли получить фтор по реакции (а) и восстановить PbO2 цинком по реакции (б). Ответ: +313,94 кДж, -417,4 кДж.

  1. Рассчитайте при такой температуре наступит равновесие системы

4HCl(г)+O2(г) 2H2O(г)+2Cl2(г); ΔH=-114,42 кДж?

Хлор или кислород в этой системе является более сильным окислителем и при какой температуре? Ответ: 891 К.

  1. Восстановление Fe3O4 оксидом углерода (II) идет по уравнению

Fe3O4(к)+CO(г)=3FeO(к)+CO2(г)

Вычислите ΔG0298 и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания этой реакции при стандартных условиях. Чему равно ΔS0298 в этом процессе? Ответ: +24.19 кДж; +31.34 Дж/(К).

  1. Реакция горения ацетилена идет по уравнению

C2H2(г)+ O2(г)=2CO2(г)+H2O(ж)

Вычислите ΔG0298 и ΔS0298. Объясните уменьшение энтропии в результате этой реакции. Ответ: -1235.15 кДж; -216.15 Дж/ּК.

  1. Чем можно объяснить, что при стандартных условиях невозможна экзотермическая реакция

H2(г)+CO2(г)=CO(г)+ H2O(ж); ΔH=-2.85 кДж.

Зная тепловой эффект реакции и абсолютные стандартные энтропии соответствующих веществ, определите ΔG0298 этой реакции. Ответ: +19.91 кДж.

  1. Прямая или обратная реакция будет протекать при стандартных условиях в системе

2NO(г)+O2(г) 2NO2(г)

Ответ мотивируйте, вычислив ΔG0298 прямой реакции. Ответ: -69.70 кДж.

  1. Исходя из значений стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ, вычислите ΔG0298 реакции, протекающей по уравнению

NH3(г)+HCl(г)=NH4Cl(к)

Может ли эта реакция при стандартных условиях идти самопроизвольно? Ответ: -92.08 кДж.

  1. Рассчитайте при какой температуре наступит равновесие системы

CO(г)+2H2(г) CH3OH(ж); ΔH=-128.05 кДж.

Ответ: ≈385.5 К.

  1. Рассчитайте при какой температуре наступит равновесие системы

CH4(г)+CO2(г)=2CO(г)+2H2(г); ΔH=+247.37 кДж.

Ответ: ≈961.9 К.

  1. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ΔG0298 реакции, протекающей по уравнению

4NH3(г)+5O2(г)=4NO(г)+6H2O(г)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -957.77 кДж.

  1. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ΔG0298 реакции, протекающей по уравнению

CO2(г)+4H2(г)=CH4(г)+2H2O(ж)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -130.89 кДж.

  1. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ΔG0298 реакции, протекающей по уравнению

CO(г)+3H2(г)=CH4(г)+H2O(г)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -142.16 кДж.

  1. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ΔG0298 реакции, протекающей по уравнению

C2H4(г)+3O2(г)=2CO2(г)+2H2O(ж)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -1331.21 кДж.

  1. Определите, при какой температуре начнется реакция восстановления Fe3O4, протекающая по уравнению:

Fe3O4(к)+CO(г)=3FeO(к)+CO2(г); ΔH=+34.55 кДж.

Ответ: 1102.4 К.

  1. Вычислите, при какой температуре начнется диссоциация пентахлорида фосфора, протекающая по уравнению:

PCl5(г)= PCl3(г)+Cl2(г); ΔH=+92.59 кДж.

Ответ: 509 К.

 






Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:

vikidalka.ru - 2015-2024 год. Все права принадлежат их авторам! Нарушение авторских прав | Нарушение персональных данных