Главная | Случайная
Обратная связь

ТОР 5 статей:

Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия

Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века

Ценовые и неценовые факторы

Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка

Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы

КАТЕГОРИИ:






Убывание старшинства некоторых атомов в зависимости от убывания атомного номера элемента




Химический символ элемента   I   Br   Cl   S   F   O   N   C   H
Атомный номер элемента                  

убывание старшинства

П р и м е р :

17 8 6 1

Cl > O > C >H

 

10.5. Если рассматриваемые атомы одинаковы, то сопоставляют старшинство последующих атомов.

П р и м е р :

R Атомы, связанные с атомом углерода
 

 

Благодаря тому, что атом в изопропиле связан с двумя атомами углерода и одним атомом водорода, он является старше атома в метиле, в котором углерод связан с тремя атомамиводорода.

Углеродный атом со свободной валентностью в радикале изостроения всегда старше аналогичного атома в радикале нормального строения.

10.6. Изображают тетраэдрическую схему молекулы таким образом, чтобы младший атом (или группа) (в данном случае d) располагался всегда на вершине тетраэдра.

10.7. Опрокидывают гипотетический тетраэдр от себя через одно из ребер основания (в данном случае через ребро ac) так, чтобы младший атом (или группа) (в данном случае d) был закрыт хиральным центром.

Младший атом (или группа) d удален от наблюдателя и расположен за плоскостью листа. Глаз наблюдателя расположен перед плоскостью листа.

Данное соединение существует в виде двух энантиомерных форм.

Если старшинство атомов (или групп) убывает по часовой стрелке, то это R-конфигурация (лат. rectus - правый). Если старшинство атомов (или групп) убывает против часовой стрелки, то это S-конфигурация (лат. sinister - левый).

a > b > c R-конфигурация c < b < a S-конфигурация

Символы R и S помещают перед названием соединения и заключают их в скобки. После них ставится дефис.

 

П р и м е р:

 

Старшинство групп
  Хиральная тетраэдрическая структура с младшим атомом на вершине
Основание опрокинутого о т с е б я тетраэдра (атом водорода скрыт за хиральным центром)

Энантиомерные формы и их названия:

(R)-2-Пентанол (S)-2-Пентанол

10.8. Соединения с хиральным центром могут быть представлены с помощью проекций Фишера. В этом случае для изображения молекулы используются пересекающиеся горизонтальные и вертикальные линии; точка пересечения этих линий обозначает хиральный центр, находящийся в плоскости бумаги. Атомы (группы), находящиеся сверху или снизу от центрального атома, располагаются за плоскостью бумаги, а атомы (группы), находящиеся справа и слева - перед плоскостью бумаги. При этом главную цепь располагают вертикально, а ее старшую группу - вверху.

При таком изображении молекулы для определения R,S-конфигурации необходимо видоизменить проекцию Фишера таким образом, чтобы младший атом (или группа) был расположен вверху или внизу этой проекции. Для этого в проекции Фишера надо переместить по или против часовой стрелкитри атома (или группы), включая младший, таким образом, чтобы последний оказался внизуиливверху проекции. Затем посмотреть, как убывает старшинство трех других атомов (групп): по часовой стрелке (R-конфигурация) или против часовой стрелки (S-конфигурация).

 

П р и м е р:

 

 

Проекция Фишера

 

Младший атом (группа): H

П е р е м е с т и т ь группы H, CH2OH, Cl по часовой стрелке, не трогая группы CH3 П е р е м е с т и т ь группы H, CH3 , Cl против часовой стрелки, не трогая группы CH2OH
     

Старшинство трех других групп: Cl>CH2OH>CH3

Cтаршинство убывает по часовой стрелке.

Полное название предложенной проекции Фишера:

(R)-2-Хлоро-1-пропанол

11. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ОДНУ ДВОЙНУЮ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНУЮ СВЯЗЬ (E,Z - номенклатура)

 

11.1. Рассматривают расположение атомов или групп, находящихся у двоесвязанных атомов, относительно некоторой воображаемой плоскости, которая называется плоскостью сравнения. Обычно принято, что эта плоскость совпадает с плоскостью двойной связи и перпендикулярна плоскости бумаги. При этом атомы, связанные непосредственно с двоесвязанными атомами, расположены в плоскости бумаги.

11.2. В названиях соединений расположение атомов или групп вокруг одной двойной связи обозначается символами Z и E, основанными на правиле старшинства.

11.3. В соответствии с правилом старшинства (разделы 10.3–10.5) определяют старшинство атомов (или групп) у каждого из двоесвязанных атомов.

П р и м е р:

 

 

Старшинство групп у каждого из двоесвязанных атомов углерода

 

11.4. Рассматривают взаимное расположение обоих старших по правилу старшинства атомов (или групп), стоящих у двоесвязанных атомов углерода, относительно плоскости сравнения. Если оба старших атома (или группы) находятся по одну сторону плоскости сравнения, то для обозначения этой конфигурации используется буква Z (нем. Zusammen - вместе). Если же оба старших атома (или группы) находятся по разные стороны плоскости сравнения, то для обозначения этой конфигурации используется буква E (нем. Entgegen - напротив). Префиксы E и Z, заключенные в скобки, с дефисом после них обычно ставятся перед названием.

 

П р и м е р ы:

Старшинство групп у каждого из двоесвязанных атомов углерода:
Расположение старших групп относительно плоскости сравнения: Группы и находятся по разные стороны плоскости сравнения

Полное название: (Е)-2,4-Диметил-3-гексен

 

Старшинство групп у каждого из двоесвязанных атомов углерода:
Расположение старших групп относительно плоскости сравнения: АтомСlи группа CN расположены по одну сторону плоскости сравнения

 

Полное название: (Z)-2-Хлорометакрилонитрил

 

11.5. E,Z-номенклатура используется для названия геометрических изомеров. При этом возможно использование классических цис- и транс- обозначений для определения пространственного расположения одинаковых или сходных групп относительно плоскости сравнения.

цис-положение для групп а, а транс-положение для групп а, а

П р и м е р :

Старшинство групп у каждого из двоесвязанных атомов углерода:

Полное название: (Е)-3-Метил-2-этил-2-пентеновая кислота

 

В этом соединении два этильных радикала находятся в цис-положении.

Вопросы для самоконтроля

1. Изобразите тетраэдрические схемы и проекции Фишера для следующих соединений:

(S)-3-Бромо-3-метилгексан

(R)-2-Гидрокси-2-метилбутановая кислота

(S)- 2,3-Диметил-1-бутанамин

2. Изобразите пространственное строение следующих соединений:

(Z)-2-Метил-2-бутеновая кислота

(Z)-2-Бромо-2-пентен

(Е)-3-Изопропил-4-метил-3-гексен-1-ол

3. Назовите следующие соединения:

 

ПРИЛОЖЕНИЕ 1




Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:

vikidalka.ru - 2015-2019 год. Все права принадлежат их авторам! Нарушение авторских прав | Нарушение персональных данных