Органические кетоны.

Орг химия.

Кетоны – класс органических соединений, содержащих карбонильную группу >С=O, связанную с двумя одинаковыми или разными радикалами.

В зависимости от характера радикалов, связанных с карбонильной группой, различают кетоны алифатические (предельные и непредельные), ароматические, смешанные:

Симметричные

С – C₆H₅

CH₃ – C – CH₃ CH₃ –СН₂ –C – СН₂ –CH₃ ||

|| || О

О О

диметилкетон диэтилкетон бензофенол

(ацетон)

O

||

СН₂ –C – СН₂

дибензилкетон

Симметричные дикетоны

CH₃ – C – C – CH₃ C – C

|| || || ||

О О О О

диацетон бензил

Несимметричные

С – CH₃

CH₃ – C – C₂H₅ ||

|| О

О

бутанон – 2 ацетофенол

(метилэтилкетон) (метилфенилкетон)

Ненасыщенные

СН = СН – С – CH₃

CH₃ – C – СН = CH₂ ||

|| О

О

бутен-3-он бензальацетон

(метилвинилкетон)

Кетоны применяются как растворители, душистые вещества, пестициды, лекарственные средства, мономеры для синтеза полимеров, - галогенкетоны (например, хлорацетофенон) – слезоточивые отравляющие вещества. В промышленности в больших количествах получают ацетон, циклогексанон.

Диазосоединения

Ароматические диазосоединения Ar-N₂X – вещества, в молекулах которых содержится азогруппа (-N= N-), связанная с ароматическим радикалом (Ar) и остатком сильной кислоты (чаще галогеном) или с гидроксильной группой. К диазосоединениям относятся:

1) соли диазония [С₆H₅N₂]⁺ Cl^-;

2) диазогидраты Ar-N=N-ОН и их соли Ar-N=N-ОNa

(Ar – любой ароматический радикал).

Наиболее важными соединениями являются соли диазония, состоящие из диазокатиона и аниона, например, (хлористый бензолдиазоний). Диазокатион – сопряженный ион, в котором положительный заряд распределен на обоих атомах азота, но + > +

[Ar - N N ]⁺

Соли диазония образуются при взаимодействии ароматических аминов с азотистой кислотой (реакция диазотирования). Вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты применяют ее соль и сильную минеральную кислоту. Минеральную кислоту берут в избытке (2,5 эквивалента на 1 эквивалент амина). Один моль кислоты расходуется на выделение кислоты из соли, а второй моль на образование соли диазония. Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь кислую реакцию (рН=1-2). Реакцию диазотирования проводят при перемешивании и при температуре от 0⁰ до -5⁰С, т.к. большинство диазосоединений неустойчивы.

ArNH₂ + 2HX + NaNO₂ АrN₂⁺X^- + NaX + 2H₂O,

(где X может быть Cl^-, Br^-, NO₃^-, HSO₄^- и др.)

Водные растворы солей диазония сразу же используются для дальнейших превращений. Для того чтобы получить соль диазония в твердом виде, реакцию диазотирования проводят в органическом растворителе с помощью эфиров азотистой кислоты (этил-и амилнитратами). В этом случае соль диазония выпадает в осадок.

C₆H₅NH₂+ HCl +C₅H₁₁ONO [С₆H₅N₂]⁺Cl^- + C₅H₁₁O +H₂O

В твердом виде соли диазония взрывоопасны. Обычно используют их водные растворы.

C₆H₅NH₂ + H₂NO₂ C₆H₅ –NH-N=O +HNO₂

Нитрозоамин превращается в свою таутомерную форму – диазогидрат, который при действии кислоты переходит в соль диазония

C₆H₅ –NH-N=O C₆H₅ –N=N-OH [ C₆H₅ N₂]⁺Cl^- + H₂O

нитрозоамин диазогидрат соль диазония

Диазогидраты в свободном состоянии не выделены. В водных растворах они проявляют амфотерные свойства.

[ C₆H₅ N – N = N]⁺Cl^- + H₂O

соль диазония

C₆H₅ –N=N-OH

[ C₆H₅ – N = N - О]^-Na⁺ + H₂O

диазотат натрия

Соли диазония очень реакционноспособные соединения и используются для получения других соединений. Превращения солей диазония можно разделить на две группы.

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском: