Pис. 12. Структура алмаза

МИНЕРАЛОГИЯ

АЛМАЗА

Издание 2-е

Ответственный редактор

доктор геол.-мин. наук

Г.П.БАРСАНОВ

ИЗДАТЕЛЬСТВО «НАУКА»

МОСКВА, 1984 г.

УДК 549.211

ОРЛОВ Ю.Л. Минералогия алмаза. Изд. 2-е. М.: Наука, 1984.
Описываются разновидности кристаллов и поликристаллических об­разований алмаза, структура, химический состав, дефекты в реальных структурах, кристалломорфология, свойства, типы месторождений, парагенезис и генезис алмаза. В работе приводятся новые данные, полученные автором в результате многолетних исследований кристаллов алмаза, обобщен большой литературный материал. Работа представляет интерес для широкого круга геологов, минералогов, а также специалистов других областей науки и техники, занимающихся изучением алмазов, их промышленной сортировкой и синтезом. Разработанная автором минералогическая классификация алмаза принята исследователями во всем мире и широко применяется на практике.

Таб. 26, ил. 84, библиогр. 688 назв.

Составитель

Р. И. ОРЛОВА

Рецензент

академик В. В. МЕННЕР

ПРЕДИСЛОВИЕ КО 2-му ИЗДАНИЮ

Монография доктора геолого-минералогических наук Ю. Л. Орлова «Минералогия алмаза», изданная в 1973 г., быстро разошлась и в настоящее время не может быть приобретена широким кругом спе­циалистов, занимающихся проблемами изучения алмазов. Книга вызвала положительные отклики и научный интерес со стороны за­рубежных исследователей, и в 1977 г. с переработкой и некоторыми дополнениями автора была переиздана на английском языке в США.

За годы, прошедшие от опубликования книги в 1973 г. в нашей стране, автором, продолжавшим исследования по минералогии алмаза, были получены новые данные, подтвердившие и частично расширившие содержание книги 1-го издания. На основании исследования типоморфных особенностей, парагенезиса кристаллов и по­лукристаллических образований алмаза из ксенолитов мантийных пород различных зон глубинности, делается вывод о том,что в кимберлитовых месторождениях алмаз является полигенным минера­лом, генетически связанным с различными по составу породами. Эти выводы автора сохраняют свое значение и в настоящее время и с оригинальных научных позиций освещают важные и дискуссион­ные вопросы о генезисе алмаза. На основании изучения обширного нового материала автор существенно перерабатывает главу X, в которой сохраняется и подтверждается положение о том, что полигенез отражается на многообразии типоморфизма алмаза в кимберлитах, объясняет разнообразие обнаруженных и описанных форм и особенностей как кристаллов, так и поликристаллических образо­ваний алмаза, связанных с различными этапами их генетической истории.

Предлагаемое читателям 2-е издание книги Ю. Л. Орлова «Ми­нералогия алмаза» в значительной части содержит обширные и ин­тересные материалы, не потерявшие своего научного значения, и I настоящее время представляет труд, обобщивший большой исследовательский и литературный материал по всем аспектам минералогии алмаза, по генетической дополненной классификации разно­видностей его кристаллов и поликристаллических образований: среди поликристаллических образований выделена новая — XI разновидность алмаза - якутит, представляющая собой «карбонадо с лонсдейлитом; по характеру структурных, аструктурных примесей и их значению для понимания особенностей ряда физических свойств этого минерала.

Определенный научный интерес представляют результаты по изучению текстурных особенностей выделенных разновидностей кристаллов алмаза, а также различного рода дефектов в структу­рах реальных кристаллов.

Большой раздел книги посвящен нахождению алмазов в приро­де и их генезису. Автор осветил историю развития научных пред­ставлений о происхождении алмазов. На основе материала по ис­следованию алмаза, изложенного в книге, им были сделаны выво­ды о характере процесса кристаллизации различных разновидно­стей форм выделения алмаза в кимберлитовых месторождениях.

Непреходящей ценностью книги является большое число уни­кальных зарисовок природных кристаллов алмаза очень редких форм роста и растворения, выполненных самим автором. Этот фак­тический материал служит единственной доступной формой зна­комства с подобными редкими кристаллами для многочисленных исследователей в области синтетического и природного алмаза. Он сопровождается данными по изучению алмаза современными фи­зическими и оптическими методами.

Автором были получены новые данные по включениям в кри­сталлах алмаза, химическим особенностям минералов глубинных мантийных пород, находящихся в виде ксенолитов в кимберлитах, строению верхней мантии Земли. Проведено много эксперимен­тальных работ по исследованию сосуществования и смесимости ми­нералов в условиях высоких температур и давлений. Изучены кри­сталлы алмаза в ксенолитах эклогитов и перидотитов, найденных в кимберлитах Якутии.

Г. П. БАРСАНОВ

ПРЕДИСЛОВИЕ

В справочниках и курсах минералогии, опубликованных в различ­ное время, сделаны описания алмаза на основании обобщения имев­шихся к тому времени данных (Найу, 1801; Кокшаров, 1884; Dana, 1892; Hintze; 1904; Doelter, 1912; Вернадский, 1914-1922; Бетехтин, Бондырев и др., 1936; Dana а. о., 1944; Бетехтин, 1950; Бокш тедт-Куплетская, 1960). Естественно, что в такого рода изданиях aлмазы характеризуются весьма обобщенно, без показа кристалломорфологических, химических и физических особенностей их разно­видностей, корреляции свойств алмазов между собой, без обсужде­ния многих дискуссионных вопросов.

Алмазы с разной степенью детальности охарактеризованы так­те в специальных главах монографий, посвященных описанию не­которых конкретных кимберлитовых и россыпных месторождений или целых алмазоносных областей (Sutton, 1928; Polinard, 1929; Williams, 1932; Кухаренко, 1955; Бобриевич и др., 1955; Леонов, Прокопчук, Орлов, 1965). В таких работах описываются определен­ные месторождения и приводятся различные данные по исследо­ванию алмазов из этих месторождений.

В последние годы отечественными и зарубежными исследовате­лями опубликовано большое количество статей, освещающих ре­зультаты изучения кристалломорфологии, химического состава и разнообразных свойств кристаллов алмаза.

Таким образом, к настоящему времени накопился огромный фак­тический материал по изучению алмазов специалистами различных областей науки и техники, использовавших современные методы исследований. Однако он разрознен, что затрудняет возможность получить представление о детальности исследования кристаллов алмаза.

Опубликование специальной минералогической работы по алмазам, в которой был бы обобщен обширный фактический материал и доказана степень изученности различных вопросов, представляется и актуальным.

В течение ряда лет автором проводились исследования кристаллов алмаза. Было изучено большое количество алмазов из различ­ных отечественных, а также из некоторых зарубежных месторож­дений.

Собранный в процессе исследований материал, анализ и обоб­щение обширных литературных данных позволили составить эту работу, в которой описываются разновидности кристаллов и поликристаллических образований алмаза, его структура, химический состав, дефекты в структуре реальных кристаллов, кристалломорфология, свойства, генетические типы месторождений, парагенезис, условия и методы синтеза алмазов. Данные минералогических ис­следований алмаза являются одним из основных необходимых мате­риалов для решения вопроса о его генезисе. По этому вопросу су­ществуют большие разногласия, высказано много противоречивых гипотез. Полученные нами данные позволили проанализировать ве­роятность различных представлений и рассмотреть вопрос о генези­се алмаза в заключительной главе работы.

Автор выражает большую благодарность сотрудникам экспеди­ций Министерства геологии СССР и РСФСР, Министерства финан­сов СССР и лаборатории ВНИИБТ, предоставившим материалы для исследований, а также сотрудникам различных институтов, с которыми проводились совместные исследования: Е. А. Афанасье­вой (ФИАН), Л. И. Анникиной (ГЕОХИ), С. А. Клевцеру, А. В. Боч-ко, П. Н. Кодочигову, М. П. Глазунову (ИФХ АН), Я. А. Калашни­кову, Е. М. Фекличеву, И. В. Никольской (МГУ), А. С. Марфунину, Л. В. Бершову {ИГЕМ АН), О. И. Кропотовой (МГРИ), В. Ф. Миускову, А. А. Уруссовской (Институт кристаллографии АН СССР), A. И. Корниловой (Университет дружбы народов им. П. Лумумбы), B, Н. Лазукину, А. И. Терентьевскому (Кафедра ядерной физики МГУ), Ю. А. Клюеву, Ю. А. Дуденкову, Г. С. Буберману (ВНИИалмаз), Е. В. Соболеву (Институт неорганической химии СО АН СССР).

Автор благодарен профессорам А. А. Кухаренко, И. И. Шафрановскому и В. П. Бутузову за полезные замечания, сделанные при ознакомлении с рукописью, глубоко признателен профессору Г. П. Барсанову за обсуждение различных вопросов в процессе ис­следований, а также А. Н. Петропавловской за большую помощь при подготовке рукописи к печати.

Глава 1

РАЗНОВИДНОСТИ КРИСТАЛЛОВ

И ПОЛИКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ

ОБРАЗОВАНИЙ АЛМАЗА

Алмаз является минералом, представляющим собой одну из кри­сталлических модификаций углерода. Название его происходит от греческого слова άδαμας (адамас), что в переводе означает «не­преодолимый» и отражает исключительную механическую стойкость этого минерала. Формы кристаллизации алмаза разнообраз­им: наряду с монокристаллами находятся поликристаллические агрегаты, имеющие различное строение.

Но всех курсах минералогии, в минералогических справочниках и монографиях, посвященных алмазам, при описании последних вы­деляются разновидности. В табл. 1 приведены краткие характери­стики разновидностей алмаза, взятые из различных работ. Как вид­но из этой таблицы, кроме собственно алмазов, выделяются следу­ющие разновидности: борт, стюартит, фрамезит, градиноподобный борт, дробеобразный борт, баллас и карбонадо. Разновидности представляют собой разные формы кристаллизации алмаза. При сопоставлении характеристик, приведенных различными авторами для этих разновидностей, обнаруживается, что одна и та же форма: кристаллизации алмаза описывается иногда под разными названия­ми, поликристаллические образования смешиваются с монокристаллами. Так, например, одной из таких разновидностей алмаза является борт. Одни авторы относят к борту неправильные, искажен­ном формы монокристаллы, а также кристаллы интенсивно окра­шенные или с большими дефектами, другие - только поликристаллические образования в виде зернистых сростков темного цвета. В некоторых случаях к борту одновременно относят как зернистые поликристаллические образования, так и неправильные монокристаллы с плохой окраской, непрозрачные и трещиноватые (Дэна и др., 1951).

Пo-разному характеризуется разновидность алмаза, называемая, карбонадо. Одни авторы пишут, что карбонадо представляют собой сероватого или черного цвета микрозернистые плотные или пористые поликристаллические образования алмаза, имеющие неправильную форму (Бетехтин, Болдырев и др., 1936; Трофимов, 1947; Бетехтин, 1950; Дэна. Д. и др., 1951; Бонштедт-Куплетская, 1960), другие отмечают, что карбонадо проявляются в виде многогранни­ком правильной кристаллографической формы: октаэдра, куба и ромбододекаэдра (Вернадский, 1912-1922).

Специфическая форма кристаллизации алмаза, представляющая собой сферолиты радиально-лучистого строения, в одних слу­чаях называется балласом, в других - бортом (Бетехтин, Болдырев и др., 1936; Трофимов, 1947; Бетехтин, 1950).

Вполне очевидно, что описания разновидностей алмаза в некоторых работах сделаны без строгого соблюдения определенного принципа, положенного в основу их выделения. Иногда смешиваются примышленная и минералогическая классификации.

С минералогической точки зрения представляет интерес классификация алмазов по разновидностям форм их кристаллизации, выделяемым по присущим им типоморфным особенностям, свидетельствующим о некотором отличии условий их роста. Очевидно, что монокристаллы образуются в других условиях кристаллизации, чем поликристаллические агрегаты, поэтому те и другие должны выделяться в две самостоятельные генетические группы. Среди монокристаллов могут выделяться разновидности по существенному отличию кристаллографических форм их роста, характеру примесных дефектов и другим особенностям, приобретенным в процессе кристаллизации. Среди поликристаллических агрегатов могут выделяться разновидности по отличию их строения (яснозернистое, радиально-лучистое, скрытокристаллическое), которое определяется условиями их роста.

Таблица 1. Описание разновидностей алмаза в курсах минералогии и минералогических справочниках

Если проанализировать с этой точки зрения имеющиеся в лите­ратуре описания разновидностей, то становится очевидным, что к собственно алмазам относят монокристаллы; в разновидности вы­деляются поликристаллические образования, отличающиеся вну­тренним строением. В большинстве случаев яснозернистые сростки называются бортом, сферолиты, имеющие радиально-лучистое строение, - балласом и специфические пористые или плотные срост­ки субмикроскопических зерен алмаза - карбонадо. При классифи­кации, создаваемой по генетическому принципу, согласно которо­му монокристаллические и поликристаллические образования долж­ны выделяться в разные группы, к борту не следует относить иска­женные или интенсивно окрашенные кристаллы, а к карбонадо - черные алмазы, имеющие форму правильных многогранников или яснозернистое строение.

В некоторых работах выделяются такие разновидности, как дробеобразный борт, градиноподобный борт, фрамезит и стюартит[1] (Дэна и др., 1951). Эти названия были введены А. Ф. Вильямсом (Williams, 1932). Однако из описаний этих разновидностей видно, что дробеобразный борт представляет собой сферолиты алмаза и, следовательно, должен относиться к балласам: фрамезит тождест­вен карбонадо (Lonsdale, Milledge, 1965); стюартит по своему строению соответствует борту и отличается от него только повы­шенным содержанием включений магнетита, которые обусловлива­ют его магнитные свойства.

Градиноподобный борт представляет собой кристаллы с мутной внешней зоной, имеющей зональное строение; этого вида кристал­лы в последние годы стали называть алмазами с оболочкой (coated diamonds), и они должны относиться к разновидностям монокри­сталлов алмаза.

Нами выделено пять разновидностей среди монокристаллов ал­маза, в которые входят и алмазы с оболочками, описывавшиеся ра­нее как градиноподобный борт. Уточнены характеристики разновид­ностей поликристаллических образований алмаза: балласа, борта и карбонадо. Зернистые сростки типа борта расчленены на две разно­видности по отличию составляющих их индивидуумов. В целом сре­ди кристаллов и поликристаллических образований алмаза выделе­но 11 разновидностей (Орлов, 1965, 1980). Они не рассматривают­ся нами как разновидности самого минерального вида, которым обычно присваиваются самостоятельные названия. Все выделявшие­ся ранее и вновь выделенные разновидности монокристаллов и по­ликристаллических образований представляют собой различные формы кристаллизации алмаза, обладающие определенными, отли­чающими их друг от друга типоморфными особенностями, которые показываются при описании разновидностей, а также в последую­щих главах, посвященных разным вопросам. Разновидности обозна­чены римскими цифрами; за описывавшимися в литературе поликри­сталлическими формами кристаллизации алмаза сохранены назва­ния, принятые для них ранее.

При описании разновидностей сначала показываются их внеш­ние особенности и характер внутреннего строения, а затем приво­дится сведения о проявлении в них различных примесных центров, обусловливающих характерный комплекс свойств каждой разновид­ности. Природа этих центров, к сожалению, в большинстве случаев определенно не установлена, поэтому при описании указываются проявления их в физических свойствах алмаза. Существующие в настоящее время представления о природе примесных центров, их предполагаемые структурные модели и влияние на физические свой­ства рассматриваются в главе IV.

РАЗНОВИДНОСТИ КРИСТАЛЛОВ АЛМАЗА

В результате проведенных исследований выявлено, что среди алмазов встречаются визуально хорошо различимые между собой разновидности кристаллов, которые отличаются формой роста, внутренним строением (текстурой) и характером примесных цент­ров, обусловливающих определенный комплекс свойств.

В процессе кристаллизации алмаза образуются различные пло­скогранные кристаллы. Их первичные формы, а также некоторые Свойства часто бывают изменены эпигенетическими процессами растворения, коррозии, поверхностной пигментации, пластической деформации. В связи с этим в предлагаемой минералогической классификации, отражающей генетические особенности кристаллов, приобретенные ими в момент образования, разновидности их выделены по отличию плоскогранных форм роста и другим типоморфным особеностям, возникшим в процессе кристаллизации.

Первичные плоскогранные формы кристаллов в процессе растворения нередко преобразуются в кривогранные округлые формы. Эти формы являются вторичными, т. е. развившимися после кристаллизации, поэтому внешнее морфологическое отличие плоскогранных и кривогранных кристаллов не является основанием для выделения тех и других в самостоятельные генетические разновидности1. Плоскогранные и округлые кристаллы, обладающие идентичным комплексом свойств, обусловленных определенными примесными дефектами, и имеющие одинаковое внутреннее строение, представляют собой формы роста и производные от них формы растворения какой-либо одной определенной разновидности. Так как кристаллы различных разновидностей имеют неодинаковое внутреннее строение и кристаллографические формы роста, то при воздействии процесса растворения эти особенности проявляются в скульптурах на поверхности граней, а также в морфологии их переходных (неустойчивых) форм растворения. На основании этого и других признаков можно легко визуально идентифицировать кристаллы, измененные в процессе растворения, с соответствующими им разновидностями плоскогранных кристаллов.

Ниже описываются разновидности плоскогранных кристаллов алмаза и показываются их формы, в разной степени измененные в процессе растворения[2].

Разновидность I. Среди плоскогранных кристаллов алмаза пре­обладают кристаллы, имеющие форму октаэдра с гладкими ровны­ми гранями или со ступенчато-пластинчатым характером их разви­тия. В последнем случае октаэдрический габитус кристаллов может быть сильно искажен в связи с появлением комбинационных неров­ных поверхностей вместо острых ребер, а также притуплением вер­шин неправильными поверхностями на месте граней куба. Таким образом развиваются сложные по виду кристаллы комбинационной формы и в некоторых случаях псевдоромбододекаэдрические и псев­докубические формы. Необходимо отметить, что растущими плоски­ми гранями во всех этих кристаллах являются грани {111}, а все другие формы образуются в связи с развитием неправильных ком­бинационных поверхностей, т. е. формой роста кристаллов этой раз­новидности является октаэдр. Очень редко на этих кристаллах на­блюдаются идеальные плоские гранки (100), притупляющие неко­торые вершины октаэдра и не имеющие габитусного развития.

Неизмененные формы роста описываемых плоскогранных кри­сталлов встречаются редко. Обычно они несут следы растворения, в результате чего на плоских гранях {111} развиваются фигуры вы­травливания и микрослоистость. Ребра или комбинационные по­верхности замещаются кривогранными поверхностями. При значи­тельном растворении плоскогранные формы преобразуются в округ­лые. В некоторых месторождениях (например, на Урале) криво-гранные округлые формы растворения резко преобладают над пло­скогранными кристаллами. Внешний вид плоскогранных кристал­лов первой разновидности, неизмененных и в различной степени преобразованных в процессе растворения, показан на рис. 1.

Кристаллы первой разновидности прозрачны. При наблюдении в микроскопе (не в скрещенных николях) они не обнаруживают зо­нального строения. Большинство из них бесцветны, но часто бывает виден желтоватый нацвет, а иногда встречаются кристаллы ясно и интенсивно окрашенные в соломенно-желтый цвет. Имеется в виду первичная сингенетическая окраска кристаллов. Первично бесцвет­ные или желтые алмазы могут быть позднее окрашены или изме­нить свою окраску под влиянием эпигенетических процессов пласти­ческой деформации (розовато-фиолетовая и дымчато-коричневая окраска) и поверхностной пигментации (пятнистая зеленая и бу­рая окраска). В подавляющем большинстве кристаллы первой раз­новидности представлены алмазами типа 1а, относительно обога­щенными примесью азота (до 4 · 10²⁰ атом/см³). В них устанавлива­ется наибольшая концентрация (до 4 · 10²⁰ атом/см³) двух азотных примесных центров, ответственных за определенные системы линий в спектрах поглощения в ИК-области (система линий А и В₂, с ос­новными линиями 1282 см^-1 и 1365 см^-1 соответственно) и за сплош­ное поглощение в УФ-области начиная с 3200 Ǻ и ниже. Азот в этих кристаллах входит в структуру алмаза главным образом в виде ас­социированных атомов, не оказывающих влияния на парамагнит­ные свойства.

Рис. 1. Кристаллы алмаза разновидности I

1-4 - кристаллы с различным характером развития граней, Якутия, трубка «Мир»; 5-7 - комбинационной формы кристаллы, образованные в результате ступенчато-пластинчатого развития граней {III}, Якутия, трубка «Мира»; 8-10 - кристаллы октаэдрического габитуса с кривогранными поверхностями растворения, Урал; 11 - додекаэдроид с притуплёнными вершинами (формы роста с признаками незначительного растворения), Урал; 12 – гладкогранный додекаэдроид (форма растворения), Урал

Для кристаллов первой разновидности характерно, что азот в форме отдельных («изолированных») атомов, изоморфно замещаю­щих углерод и обладающих парамагнитными свойствами, состав­ляет в них, как правило, приблизительно 0,001% (10¹⁵ атом/см³) от общего содержания примеси азота. Изредка находятся образцы (алмазы типа 1б) с относительно повышенным содержанием (до 10²⁰ центр/см³) этого вида азотных парамагнитных центров. Очень небольшую долю (1-2%) составляют кристаллы с незначительным содержанием примеси азота (алмазы типа II и промежуточного типа). Для кристаллов первой разновидности характерен центр, от­ветственный за систему N3 в спектрах поглощения, обусловливаю­щий, в частности, их желтую окраску и синюю люминесценцию. Концентрация этого центра в некоторых образцах достигает ~ 10¹⁷ центр/см³. Незначительный процент от общего числа состав­ляют кристаллы с существенной концентрацией других дефектных центров, ответственных за системы N9, НЗ, Н4, S₁ и др. Обозначе­ние различных систем в спектрах поглощения и фотолюминесцен­ции, связь их с теми или иными предполагаемыми и установленны­ми центрами показана в табл. 10.

Кристаллы первой разновидности количественно преобладают над другими разновидностями среди алмазов всех месторождений. Иногда они составляют до 98-99% от общего числа алмазов (на­пример, Урал). В некоторых африканских месторождениях (р. Бушимае и другие) среди алмазов в большом количестве находятся! кристаллы с оболочками (coated diamonds) описываемые ниже под рубрикой четвертой разновидности, однако внутренними ядрами, на которых образуются оболочки, являются, как правило кристал­лы первой разновидности.

Разновидность II. В некоторых месторождениях среди плоско­гранных кристаллов алмаза находятся кристаллы кубической фор­мы, для которых характерна интенсивная янтарно-желтая и зеленая окраска. В случае воздействия процесса растворения эти кри­сталлы преобразуются в кубоиды и при значительном растворении и додекаэдроиды, обладающие определенными морфологическими особенностями (см. гл. V). Внешний вид кристаллов второй разно­видности показан на рис. 2. Кристаллы этой разновидности прозрачны и при наблюдении в микроскопе (не в скрещенных николях) не обнаруживают зонального строения. Все они содержат примесь азота в существенных концентрациях (алмазы типа I). В них всег­да устанавливается дефектный центр, ответственный за полосу поглощения с основной линией 1282 см^-1 в ИК-области и сплошное поглощение в УФ-области начиная с 3200 Ǻ. В отличие от кристаллов форме азот составляет от 0,1 до 1,0% от общего количества примеси этого элемента. Он обусловливает окраску кристаллов, интен­сивность которой зависит от концентрации парамагнитных центров, ответственных за поглощение в видимой области начиная с 550-500 нм. Часто кристаллы обнаруживают желтую и желто-оранже­вую фотолюминесценцию (система S₁ с главными линиями 5034 и 5107Ǻ). Центр, ответственный за систему N3, для них не характе­рен и устанавливается иногда только в незначительных концентра­циях, не влияющих на окраску и фотолюминесценцию.

Среди алмазов из различных месторождений кристаллы разно­видности II составляют разную долю от общего их числа, но, как правило, они редки. В месторождениях Советского Союза они встречаются среди алмазов из россыпей Урала, Приленской и Анабарской областей, очень характерных для алмазов, находящихся в третичных россыпях Украины и Северного Казахстана. В партиях алмазов из кимберлитовых трубок «Мир» и «Айхал» кристаллы описываемой разновидности нами не встречались, однако среди ал­мазов из трубки «Удачная» они находились нередко. Из зарубеж­ных месторождений эти кристаллы наблюдались нами среди алма­зов из трубки «Кимберлей»1 и из других месторождений Африки. По имеющимся в литературе описаниям алмазов из месторождения Мерфрисборо (Арканзас, США), можно сделать определенный вы­вод, что кристаллы второй разновидности находились и в этом ме­сторождении.

Рис. 2. Кристаллы алмаза разновидности II

1-2 – кубические кристаллы с округлыми ребрами, Приленская область; 3-6 – кривогранные формы растворения (кубоиды) с реликтами кубических граней, Приленская область; 7-10 – различного габитуса комбинационные кривогранно-плоскогранные кристаллы, возникшие в результате неравномерного, одностороннего растворения кубических кристаллов, Приленская область

Разновидность III. Среди алмазов встречаются кубические и ре­же комбинационной формы (октаэдр + ромбододекаэдр + куб) кри­сталлы, сильно отличающиеся внешним обликом, а также внутрен­ним строением и рядом свойств от кубических кристаллов, первой, второй и описываемых ниже алмазов четвертой разновидности. Кристаллы третьей разновидности представляют собой полупроз­рачные, бесцветные или в различной степени серые или почти чер­ные непрозрачные алмазы. Для них характерны параллельные и неправильные сростки, а также двойники прорастания по шпинелевому закону. Внутреннее строение кристаллов третьей разновид­ности сложно. В центре их имеется бесцветная прозрачная зона, а во внешней части находятся микроскопические включения (см. описание текстуры кристаллов третьей разновидности в гл. IV). Эти включения обусловливают серую и темную окраску кристаллов. В связи с наличием во внешней зоне многих дефектов, при раство­рении на гранях кристаллов развивается большое количество мел­ких фигур вытравливания. Внешний вид кристаллов описываемой разновидности иллюстрируется на рис. 3.

Все кристаллы третьей разновидности представлены алмазами типа I, обогащенными примесью азота. В них устанавливается при­месный центр, ответственный за систему поглощения с главной ли­нией 1282 см^-1 в ИК-области и сплошное поглощение в УФ-области начиная с 3200Ǻ. Характерно, что в структуре этих кристаллов так же, как и в кристаллах второй разновидности, не устанавливается дефектный центр, ответственный за систему линий поглощения 1365 см^-1. Парамагнитные центры, образуемые одиночными атома­ми азота, изоморфно замещающими углерод, в этой разновидности кристаллов отсутствуют. В спектрах поглощения в ИК-области, получаемых от кристаллов третьей разновидности, наблюдаются дополнительные полосы, появление которых связывается с дефектами и включениями, находящимися во внешней зоне кристаллов. Иногда проявляется спектр ЭПР, состоящий из одной линии (g = ~ 2,0 э), отличающийся от спектра, возбуждаемого одиночными атомами азота. Возможно, что парамагнитный центр, ответственный за этот спектр, обусловлен структурными дефектами и включениями, находящимися во внешней зоне кристаллов. Значительная часть кристаллов обладает способностью люминесцировать при возбуждении белесым цветом с желтовато-зеленым оттенком, причем наблюдается зональное свечение: внутренняя часть кристаллов люминесцирует голубым цветом, а внешняя - желтовато-зеленым. Кри­сталлы третьей разновидности характерны для алмазов из кимберлитовой трубки «Айхал», где они составляют значительный процент от общего числа кристаллов, особенно в крупных классах. Они встречаются также среди алмазов из трубок «Удачная», «Мир» и некоторых зарубежных месторождений.

Рис. 3. Кристаллы алмаза разновидности III

1 – кубические кристаллы (монокристаллы, сростки и двойники прорастания) бесцветные, светло-серые и темные. Якутия, трубка «Айхал»; 2 - кубический кристалл, поверхности граней сплошь изъедены фигурами травления, Якутия, трубка «Айхал»

Разновидность IV. Среди алмазов встречаются кристаллы, которые имеют зональное строение, отчетливо видимое невооружен­ным глазом, если на них есть сколы. Этого вида кристаллы называ­ются в литературе алмазами в оболочках (coated diamonds), так как внешняя зона кристаллов, обычно мутная, молочно-белая, се­роватая или в различной степени окрашенная в желтый или зеле­ный цвет, сильно отличается от внутреннего ядра, как правило, представленного прозрачным кристаллом. Эти кристаллы напоми­нают хорошо известные кристаллы в «рубашках», например кварца или кальцита. Внешняя зона – оболочка - имеет специфическое строение, которое вскрывается на рентгено-дифракционных топограммах (см. гл. IV). Внешняя форма плоскогранных кристаллов алмаза с оболочками разнообразна: они находятся в форме окта­эдров с ровными гранями или ступенчато-пластинчатым характером их развития, а также в форме кубов и комбинационных кристаллов (октаэдр + ромбододекаэдр + куб). При растворении на гранях кри­сталлов с оболочками образуются многочисленные микроскопиче­ские фигурки травления, как правило, сплошь изъедающие поверх­ность граней. При значительном растворении происходит преобразование плоскогранных кристаллов в округлые формы. Внешний вид различных по форме кристаллов четвертой разновидности по­казан на рис. 4.

В отношении распределения примесных центров азота, ответст­венных за ряд характерных свойств алмаза, кристаллы с оболочка­ми сильно отличаются от других разновидностей. Внутренним ча­стям их, представленным прозрачными кристаллами, присущи те же особенности, что и кристаллам первой разновидности. В окра­шенных внешних зонах (оболочках) всегда устанавливается повы­шенное содержание (10¹⁷ атом/см³ и более) примеси азота в пара­магнитном состоянии. Парамагнитные центры распределяются по объему оболочки неравномерно и вызывают окраску желтую или зеленую, в зависимости от концентрации. В оболочках отсутствует азот в форме пластинчатых сегрегации.

Относительное количество кристаллов этой разновидности не­одинаково среди алмазов из разных районов. В некоторых место­рождениях Якутии, Украины и зарубежных стран (например, Афри­ки, Бразилии) кристаллы с оболочками находятся часто, а иногда количественно преобладают над всеми другими разновидностями кристаллов алмаза. Наряду с этим имеются месторождения, где они отсутствуют (например, Урал). По количеству этих кристаллов иногда легко определить партию алмазов того или иного месторож­дения.

Рис. 4. Кристаллы алмаза разновидности IV (алмазы с оболочками - coaled dianonis)

1-2 – октаэдрические кристаллы с тонкими желтыми оболочками, ребра и вершины слабо притуплены (110) и (100), Якутия, трубка «Айхал»; 3 - осколок октаэдрического кристалла с оболочкой; на изломе хорошо видна окрашенная в желтый цвет внешняя зона (оболочка), четко отделяющаяся от бесцветного ядра, Якутия, трубка «Мир»; 4 и 12 – тонкая желтая оболочка на параллельных сростках октаэдрических кристаллов, Якутия, трубка «Мир»; 5-9 – кубической и комбинационной формы кристаллы с толстыми оболочками, Африка; 10 – кристалл с оболочкой, имеющий форму додекаэдроида; видны каналы травления, идущие по спайности, Африка; 11 - округлый кристалл с мутной молочно-белой оболочкой; с одной стороны на сколе вскрыт бесцветный октаэдрический кристалл первой разновидности, вокруг которого образована оболочка, Африка

Разновидность V. Кристаллы пятой разновидности представля­ют собой темные или совершенно черные алмазы, окраска которых обусловлена большим количеством сингенетических включений графита, находящихся во внешней зоне кристалла. Центральная часть кристалла прозрачная и бесцветная. Плоскогранные кристал­лы этой разновидности имеют форму октаэдра, как и кристаллы первой разновидности. При растворении на них развиваются кривогранные поверхности, округляющие ребра и вершины, и при этом кристаллы приобретают комбинационную форму или типичную округлую форму додекаэдроида. На комбинационных и округлых кристаллах этой разновидности вершины осей L₄ бывают совершен­но прозрачными и бесцветными в связи с удалением на этих участ­ках кристалла в результате растворения внешней черной зоны с графитом. Последняя сохраняется на реликтовых площадках октаэдрических граней или на вершинниках: 111: додекаэдроидов.

Рис. 5. Кристаллы алмаза разновидности V

1 - октаэдрического габитуса кристаллы свнешними зонами, насыщенными включениями графита, формы округлены врезультате развития кривогранных поверхностей растворения, Якутия, р. Эбеллях; 2 - типичный кристалл пятой разновидности с прозрачными бесцветны­ми вершинами (конуса растворения, на которых уничтожена внешняя зона с черными вклю­чениями графита) Якутия, Приленская область

Наряду с отдельными монокристаллами иногда встречаются сростки двух-трех кристаллов этой разновидности, т. е. у этих кри­сталлов имеется тенденция к образованию поликристаллических сростков типа описываемой ниже седьмой разновидности. Типичные образцы алмазов пятой разновидности показаны на рис. 5.

Примесные центры в кристаллах пятой разновидности изучены слабо. Атомы азота образуют в структурах этих кристаллов два наиболее распространенных центра, ответственных за систему по­глощения с основными линиями 1282 см^-1 и 1365 см^-1 в ИК-области. В видимой области наблюдается поглощение 550 нм, что наибо­лее вероятно связано с дефектами, находящимися в большом коли­честве во внешней зоне. В ЭПР-спектрах наблюдается одиночная линия (g~2,0 э), как в кристаллах третьей разновидности. Некоторые образцы люминесцируют в УФ-лучах. При этом чистая прозрачная середина кристалла светится голубым цветом (система N3), а внешняя зона с большим количеством включений - желтым или жнлто-оранжевым цветом.

Кристаллы пятой разновидности часто находятся среди алмазов из россыпей Приленской и Анабарской областей. Значительно реже они встречаются в других якутских месторождениях (трубки «Мир», «Айхал» и «Удачная») и в россыпях Урала. Кристаллы этой разновидности находились также среди алмазов зарубежных месторождений.

РАЗНОВИДНОСТИ ПОЛИКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОБРАЗОВАНИИ АЛМАЗА

Поликристаллические формы кристаллизации алмаза разнообразны. Среди них выделяются сферолиты - балласы, имеющие радиально-лучистое строение, яснозернистые агрегаты - борт и скрытокристаллические образования - карбонадо, состоящие из субми­кроскопических зерен алмаза. Очевидно, что сферолиты алмаза и скрытокристаллические образования типа карбонадо кристаллизуются в специфических условиях роста по сравнению с монокристаллами. Они имеют определенное строение и могут быть легко идентифицированы. В отношении яснозернистых агрегатов, относимых к борту, отметим следующее. Иногда встречаются сростки несколь­ких индивидуумов описанных выше разновидностей монокристал­лов алмаза. Такие сростки, например, нередки и для кристаллов третьей и пятой разновидностей, что указывалось при их описании. В связи с тем, что в основу выделения разновидностей нами положены признаки, свидетельствующие о некотором существенном отличии условий роста форм кристаллизации алмаза, эти сростки, встречающиеся значительно реже, чем составляющие их монокристаллы, не относятся к разновидностям поликристаллических образований алмаза. Под яснозернистыми агрегатами алмаза, относимыми к борту, имеются в виду сростки многочисленных мелких зерен алмаза с большим количеством включений сингенетического графита, явно образующиеся в других условиях, чем монокристаллы и случайные сростки их двух-трех индивидуумов.

Наряду с этим среди алмазов встречаются сростки трех-четырех определенного типа кристаллов, которые, как правило, не находятся в виде отдельных индивидуумов, т. е. для них обычна кристаллизация в виде сростков. В связи с этим они выделены из монокристаллов и описываются среди поликристаллических образований под рубрикой седьмой разновидности. Среди яснозернистых агрегатов находятся образцы, отличающиеся характером их строения и составляющих их индивидуумов. Ниже под названием борта описываются две разновидности, которые внешне отличаются друг от друга, но генетически, как это будет видно из их характеристики, они близки между собой и могут выделяться под одним названием.

Разновидность VI (баллас). Среди алмазов встречаются сферолиты, имеющие радиально-лучистое строение, которые называются балласами. Обычно балласы имеют форму совершенно правиль­ных шаров (рис. 6), но наряду с этим встречаются образцы капле­видной и грушевидной формы. У большинства образцов балласа на поверхности наблюдается характерная скульптура (рис. 7, 1), ко­торая является хорошим внешним диагностическим признаком бал­ласа, позволяющим отличить их от монокристаллов, имеющих в не­которых случаях шаровидный облик. Радиально-лучистое строение балласов обнаруживается на сколах (рис. 7, 2).

Рис. 6. Сферолиты алмаза (балласы, разновидность VI)

1 - сферолит с одним крупным лучом-сектором, выделяющимся на поверхности, Урал, Красновишерский район; 2-4 - черный и темно-серые тонколучистые сферолиты, Бразилия

Рис. 7. Морфологические особенности сферолитов алмаза

1 – бесцветный крупнолучистый сферолит с типичным характером его поверхности, Урал, Красновишерский район; 2 – излом сферолита; видно радиально-лучистое строение, Урал

Рис. 8. Ренгенограмма сферолита-балласа (рис. 6,1) с одним увеличенным лучом-сектором, обуславливающим появление отдельных крупных пятен, как от монокристалла

Составляющие балласы монокристаллические лучи в разных образцах имеют не­одинаковые размеры. Характер строения балласов хорошо вскры­вается на получаемых от них рентгенограммах. По размеру пятен и наличию или отсутствию колец видно, имеют ли те или иные об­разцы равномерное тонколучистое строение или же в них есть крупные лучи в виде секторов, от которых на рентгенограммах по­лучаются рефлексы в виде отдельных крупных пятен (рис. 8). Встречаются балласы бесцветные, сероватые и совершенно черные. Для некоторых из них характерен молочный, опаловидный отлив, который бывает виден в светлоокрашенных образцах. Темный цвет балласов обусловлен наличием мелких темных включений (очевид­но, графита), концентрирующихся во внешней части сферолита. Когда включений много, и баллас становится совершенно черным, по внешнему виду он очень напоминает дробинку, в связи с чем, очевидно, А. Ф. Вильяме (Williams, 1932) выделил эту разновид­ность алмаза под названием «дробеобразный борт» (shot bort).

Балласы являются редкой формой кристаллизации алмаза. В отечественных месторождениях типичные балласы находились нами только среди алмазов из уральских россыпей. Хорошо извест­ны балласы из Бразилии и Южной Африки (Капская провинция).

Разновидность VII. Эта разновидность представляет собой сростки полупрозрачных от находящихся в них дефектов (трещин и включений графита) кристаллов алмаза, имеющих обычно желтоватый нацвет. Формой роста кристаллов, составляющих эти сростки, является октаэдр. При растворении сначала развиваются комбинационные цлоскограннокривогранные формы, сохраняющие октаэдрический габитус, затем - додекаэдроиды. На поверхности подвергнутых растворению кристаллов имеется много узких, идущих в разных направлениях каналов травления, развитых по многочисленным трещинкам, находящимся в этих кристаллах. Каналы развиваются также по границам срастания отдельных индивидуумов сростков. В целом сростки имеют неправильную форму. Размеры отдельных индивидуумов в этих сростках относительно крупные (4-5 мм). Внешний вид этой разновидности поликристаллических образований алмаза иллюстрируется на рис. 9,1 и 2. Отметим, что эта разновидность очень характерна для алмазов из россыпей Приленской области и р. Эбеллях (Анабарский массив).

Разновидность VIII (борт). Эта разновидность представляет собой агрегат многочисленных хорошо ограненных мелких кристалликов более или менее одинакового размера. Сростки в целом имеют овальную или шаровидную форму и напоминают собой желвакоподобные друзы мелких кристалликов. Форма роста отдельных составляющих сростки индивидуумов – октаэдры, часто со ступенчато-пластинчатым характером, строения граней, что приводит к развитию псевдоромбододекаэдрических форм. Обычно внутри таких сростков, если кристаллы прозрачны, просматривается темное зернистое ядро. Это ядро представляет собой агрегат зерен алмаза неправильной формы, темных от включений графита. По своему строению оно аналогично описываемой ниже девятой разновидно­сти. Наружная зона сложена прозрачными кристалликами. Внеш­ний вид такого характера яснозернистых агрегатов алмаза иллю­стрируется на рис. 9, 3-5. Они характерны для месторождений Мир и Айхал.

Разновидность IX (борт). Эта разновидность яснозернистых агрегатов алмаза имеет вид неправильных кусков. Составляющие их зерна хорошо различимы; они не имеют правильной кристалло­графической формы. Агрегаты непрозрачные, темно-серые и совер­шенно черные; иногда имеют неравномернозернистое строение. Внешний вид этого наиболее типичного борта показан на рис. 9, 6. Такого характера агрегаты часто встречаются среди алмазов из трубок «Мир» и «Айхал»; они обычны также и для многих зарубеж­ных месторождений.

Рис. 9. Поликристаллические сростки алмаза

1,2 - сростки характерных желтоватых кристаллов алмаза, имеющих много включений и внутренних трещин (разновидность VII), Якутия, р. Эбеллях; 3-5 - друзоподобные сростки хорошо ограненных прозрачных мелких кристалликов (борт, разновидность VIII), Якутия, трубка «Мир»; 6 - сростки неограненных мелких зерен алмаза (борт, разновидность IX), Якутия, трубка «Мир»

Разновидность X (карбонадо). Разновидность алмазов под названием «карбонадо» выделена давно и указывалась уже в ранних минералогических работах и справочниках (Дэна, 1892; Hintze, 1904 и др). Эта специфическая разновидность сильно отличается от всех других алмазов и с полным правом может выделяться не только как paзновидность поликристаллических образований алмаза, а как разновидность самого минерального вида, так как существенное отличие изотопного состава и строения карбонадо (Виноградов и др., 1966) от всех других алмазов дает основание думать о самостоятельном источнике углерода и каких-то специфических условиях образования этой формы кристаллизации алмаза.

Карбонадо представляют собой скрытокристаллические или микрозернистые образования, имеющие вид неправильных кусков или обломков, обычно с более или менее округлыми кромками и углами (рис. 10). На рентгенограммах, снятых с карбонадо, видны гало и кольца, которые появляются при съемке тонкодисперсных веществ. Кольца по своему положению соответствуют главнейшим межплоскостным расстояниям в решетке алмаза. Размеры отдельных зерен, слагающих карбонадо, не превышают 20 мк. У одних образцов карбонадо поверхность бывает матовой, у других - эмалевидной, блестящей. Встречаются плотные кремнеподобные куски с гладкой поверхностью, а также сильно пористые, шлакоподобные. Поры часто бывают заполнены силикатным материалом и окислами железа (Trueb, Butterman, 199)/ Карбонадо непрозрачны и имеют различную окраску: темно-серую, зеленовато-серую, розоватую, коричневую, а также темно-коричневую и темно-фиолетовую. Как правило, поверхность карбонадо окрашена более интенсивно: иногда снаружи они бывают совершенно темными, а внутри имеют светлую окраску.

Некоторые исследователи, наблюдая на рентгенограммах, снятых с карбонадо, гало, аналогичные получаемым от аморфных, стеклоподобных веществ, предполагали, что и карбонадо, кроме микроскопических кристаллических зерен алмаза, имеется какая-то аморфная цементирующая фаза (Футергендлер, 1964; Gerlach, 1924). Однако электронно-микроскопические исследования не подтвердили эту точку зрения и показали, что между зернами, составляющими карбонадо, нет цементирующего вещества и они связаны межатомными силами (Trueb, Butterman, 1969).

Карбонадо в больших количествах находились в Бразилии (штат Баия), известны они также в Венесуэле и Южной Африке. Среди алмазов из отечественных месторождений тождественных образований нами встречено не было.

Разновидность XI («карбонадо» с лонсдейлитом, якутит)(Орлов., Каминский., 1981). Поликристаллические агрегаты алмаза XI разновидности являются зернами неправильной формы с изменяющейся окраской от темно-серой, непрозрачной, до желтой, полупрозрачной, и в этом отношении похожи на типичные бразильские карбонадо (разновидность X). Однако в отличие от последних зерна разновидности XI могут иметь не только неправильную или округлую форму, но реликты гексагональных очертаний (рис. 10(II)) (Каминский и др., 1978).

Рис. 10. Поликристаллические сростки субмикроскопических зерен алмаза (карбонадо, разновидность X)

1, 2 и 6 - зерна с естественной поверхностью, Бразилия; 3-5, 7-8 - зерна с поверхностями

механического излома, Бразилия

«Карбонадо» с лонсдейлитом, якутит (разновидность XI)

1 - карбонадо из Якутии; 2 - лауэграмма якутского карбонадо: А - линии алмаза, Л - линии лонсдейлита

Главным отличием зерен разновидности XI от типичных карбо­надо является примесь лонсдейлита. Она выявляется рентгеногра­фическими методами, так как в отличие от широко известной дру­гой гексагональной модификации - графита - обладает более плотной упаковкой атомов [Hanneman и др., 1967]. Эта примесь расположена по отношению к решетке кубического алмаза ориен­тированно, так что ее можно рассматривать как проявление ошибок упаковки слоев (111) алмаза (Клюев и др., 1978; Сохор, Футергендлер, 1974).

Вторая характерная черта XI разновидности - небольшие размеры (доли микрометра) кристаллов алмаза, слагающих агрега­ты. Агрегаты с лонсдейлитом XI разновидности обладают текстурированностью; угол рассеяния в образцах из россыпей Якутии составляет 16-25° С. Этот признак хорошо проявляется в максиму­мах на кольцах лауэграмм. Почти полное отсутствие линий астеризма на них свидетельствует о незначительности микронапряжений и кристаллитах. В спектрах ЭПР образцов X и XI разновидностей фиксируется одиночный сигнал поглощения с q = 2,0; но концентра­ция соответствующих центров в образцах XI разновидности на порядок выше, чем в бразильских карбонадо, и достигает n · 10¹⁹ см^-3. С другой стороны, «карбонадо» с лонсдейлитом лишены структурного азота, тогда как в бразильских карбонадо наблюдался парамагнитный азот (С - центр) и концентрации 4 · 10¹⁸—3 · 10¹⁹ см^-3.

Зерна XI разновидности обладают δ¹³C от —9,9 до —15,9‰ PDB. В этом отношении они оказываются аналогичными агрегатам алмаза из ударно-метаморфизованных пород, у которых δ¹³C от —12,3 до —18,9‰ PDB, что соответствует изотопному составу углерода исходных для них графитов.

«Карбонадо» с лонсдейлитом, как и обычные карбонадо X разновидности, не встречаются в кимберлитах. Впервые зерна «карбонадо» XI разновидности были обнаружены в аллювии рек северной Якутии и 1967 г. (Чумак, Бартошинский, 1968).

Поликристаллические агрегаты алмаза XI разновидности полностью аналогичны поликристаллическим агрегатам алмаза с лонсдейлитом, обнаруженным в породах ударно-метаморфического генезиса (Масайтис и др., 1972; Рост и др., 1978).

В следующих главах при описании химического состава алмазов, дефектов в структурах кристаллов, внутреннего их строения, морфологии и различных свойств алмазов приводится фактический материал и обращается внимание на особенности охарактеризованных выше разновидностей.

Сейчас добываются и изучаются алмазы в больших количествах из многих месторождений. Возникает необходимость сравнивать алмазы из разных районов и выявлять их отличия для решения целого ряда вопросов. При этих исследованиях индентификация алмазов с определенными разновидностями их кристаллов и поликристаллических образований, выяснение количественного соотношения разновидностей между собой имеет большое значение. В разных месторождениях распространенность тех или иных раз­новидностей кристаллов и поликристаллических образований алма­за неодинакова. Во всех месторождениях преобладают кристаллы первой разновидности, но, как правило, встречаются и другие разно­видности кристаллов и поликристаллических форм алмаза, При со­поставлении распространенности различных разновидностей в раз­ных месторождениях отчетливо выявляется специфика алмазов каждого из них. Эти данные представляют интерес и для решения вопроса о генезисе алмазов. Для каждой разновидности характер­ны определенные дефектные центры, а также некоторые другие типоморфные особенности. Возникновение тех или иных дефектных примесных центров, текстурных и морфологических особенностей у кристаллов алмаза определяется Р—Т-условиями, степенью на­сыщения расплава углеродом, скоростями роста. Из анализа гене­тического взаимоотношения различных разновидностей устанав­ливается некоторая закономерность в последовательности их кри­сталлизации1. Очевидно, в будущем при выяснении конкретных условий образования тех или иных типоморфных особенностей форм кристаллизации алмаза эти данные позволят составить обоснован­ное представление о развитии сложного процесса кристаллизации алмаза в природе.

Глава 2

СТРУКТУРА АЛМАЗА

Вопрос о структуре алмаза до настоящего времени еще остается в некоторых аспектах дискуссионным. Нет единого общепризнанного мнения о том, существует одна или несколько структурных моди­фикаций алмаза. Высказываются различные взгляды, основываю­щиеся на теоретическом анализе или некоторых эксперименталь­ных данных.

В XVIII-XIX вв. на первых этапах исследования алмазов по внешней форме их кристаллов было установлено, что они относят­ся к кубической сингонии, что не вызывало никаких сомнений. Од­нако относительно их кристаллографического класса почти сразу же возникла дискуссия. Изучение внешней формы кристаллов ал­маза привело большинство кристаллографов того времени к выво­ду, что алмазы относятся к гексатетраэдрическому классу (T_d) кубической сингонии (Mohs, 1824; Naumann, 1828; Rose, 1853; Breilhaupt, 1847; Miller, 1852; Федоров, 1899; Эддисон, 1898; Groth, 1878; Martin, 1878; Des Cloizeaux, 1877; Weiss, 1880 и др.). К этому выводу исследователи пришли на основании того факта, что среди алмазов изредка встречаются кристаллы тетраэдрического габиту­са. По мнению этой группы кристаллографов, октаэдрические кри­сталлы алмаза представляют собой двойники прорастания двух тетраэдров по плоскости {100}, согласно закону Мооса-Розе (рис. 11).

В это же время другие кристаллографы отрицали двойниковую природу октаэдрических кристаллов алмаза и полагали, что алмазы относятся к классу сорокавосьмигранника (O_h). Они объясняли проявление тетраэдрических кристаллов у алмаза зарастанием че­тырех соответствующих граней октаэдра в псевдотетраэдрические вершины (Bournon, 1815; Sadebeck, 1876; Hirschwald, 1877; Baker, 1880; Berwerth, 1899 и др.).

В начале XX в. вышли в свет две работы, в которых вопрос о виде симметрии кристаллов алмаза рассматривался специально. Ваш дер Веен (Van der Veen, 1911, 1913), изучая симметрию кристаллов алмаза и проявление в них пьезоэлектрических свойств, пришел к заключению, что представления о гемиэдрии алмаза ошибочны, и он должен относиться к классу O_h. A. E. Ферсман и В, Гольдшмидт (Fersman, Goldschmidt, 1911) в своей известной мо­нографии «Алмаз», вышедшей в свет почти в одно и то же время си статьей Ван дер Веена, сделали заключение, что гемиэдрию алмаза можно считать доказанной. В пользу этого, по их мнению, свидетельствуют: 1) нахождение среди алмазов кристаллов тетраэдрического габитуса и характер картин световых рефлексов, полу­чаемых на гониометре от этих кристаллов; 2) меньшая устойчи­вость одного из сдвойникованных по закону Мооса-Розе тетраэд­ров, подвергающегося быстрее растворению в случае развития это­го процесса в природе или при искусственном травлении. А, Е. Ферсман и В. Гольдшмидт отметили: «...мы должны допустить не только гемиэдрию, но образование простых и сложных двойников по обоим законам: по шпинелевому закону (плоскость двойникования d) и по закону Мооса-Розе (плоскость двойникования d)».

Рис. 11. Прорастание двух тетраэдров по закону Мооса-Розе (Rose - Sadebeck, 1876)

В 1913 г. Брэгги экспериментально подтвердили своими рентгеноструктуриыми исследованиями кубическую сингонию алмаза и впервые определили характер его пространственной решетки. По­лагая, что атомы углерода в алмазе образуют ковалентную связь и имеют симметрию шаров, они сделали вывод, что алмаз должен от­носиться к высшему гексоктаэдрическому классу (O_h) кубической сингонии и что решетка его имеет симметрию точечной группы O_h⁷ – Fd3m.

Работы Брэггов точно определили сингонию алмаза и как будто бы решили дискуссионный вопрос о виде симметри его кристаллов в пользу представлений тех исследователей, которые относили их к голоэдрическому классу. Однако данные, опубликованные ранее Артомом (Artom, 1902), о том, что в кристаллах алмаза обнаружи­ваются слабые пиро- и пьезоэлектрические свойства, дали основа­ние некоторым исследователям предполагать, что соседние атомы углерода в структуре алмаза обладают различными зарядами (Beckenkampf, 1923). В 1928 г. К. Лонсдейл (Lonsdale, 1928) писа­ла, что кристаллическая структура многих соединений углерода, а также углерода, находящегося в свободном состоянии, может быть объяснена на основе предположения, что атомы углерода имеют в них два различных типа валентности. В этом случае вид симметрии Пространственной решетки алмаза должен быть таким же, как и у цинковой обманки, т. с. относиться к классу T_d. Естественно, что если алмазы имеют ионную структуру, то они должны обладать пиро- и пьезоэлектрическими свойствами. Рассмотрим эксперимен­тальные данные по этому вопросу.

В 1902 Г, Артом (Artom, 1902) якобы обнаружил слабые пиро- и пьезоэлектрические свойства в алмазе. Позднее Ван дер Beeн (Vim der Veen, 1913) в своей работе, посвященной симметрии структуры алмаза, отметил, что наблюдавшийся пьезоэлектрический эффект в изученных им алмазах не превышал 1/600 значения этого же эффекта в кварце. В 1928 г. Элингс и Терпстра (Elings, Terpstra, 1928) писали, что ими пьезоэлектрический эффект в алма­зах не обнаружен. То же самое отмечал и Вустер (Wooster, 1929) после специальных экспериментов по исследованию пьезоэлектри­ческих свойств алмазов. Он сделал вывод, что некоторые физиче­ские свойства алмаза требуют признания голоэдрии. Учитывая, что после Артома исследования проводились на более высоком техни­ческом уровне и при этом были получены отрицательные результа­ты, данные его можно подвергнуть сомнению.

В 1932 г. А. Ф. Вильяме (Williams, 1932), рассматривая вопрос о структуре алмаза, проанализировал все имевшиеся к тому време­ни факты о кристаллографической форме кристаллов алмаза, их рентгеноструктурных исследованиях и проявлении в них пьезоэлек­трических свойств. В результате этого анализа он сделал заклю­чение, что симметрия алмаза, без сомнения, отвечает всем требова­ниям гексоктаэдрического класса. По его мнению, многогранники алмаза, имеющие внешний вид кристаллов гексатетраэдрического класса, следует рассматривать как предельно искаженные кристал­лы гексоктаэдрического класса.

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском: