ТОР 5 статей: Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы КАТЕГОРИИ:
|
Де R — ароматичне ядро.Азотоли нерозчинні у воді і переходять в розчин тільки в присутності гідроксиду натрію у вигляді азотолятів: -OH -ONa + NaOH → + H2O -CONH-R -CO-NH-R Азотол азотолят
Азотоляти натрію проявляють спорідненість до целюлози, здатні вибірково поглинатись волокном і утворювати водневі зв'язки з гідроксильними групами целюлози:
R - N - C - R1 R - N - C - R1 H O → H O Цел - O - H Цел - O H
Крім водневих зв'язків, між азотом і целюлозним волокном діють сили Ван-дер-Ваальса, які доповнюють і підсилюють дію перших. Спорідненість азотолів до целюлозного волокна залежить від їх структури і зростає із збільшенням молекулярної маси. Поглинання азотолятів целюлозним волокном залежить від температури, концентрації електролітів і ПАР. Уведення в ванну електролітів збільшує вибирання азотолятів, однак, на практиці хлорид натрію додають лише при періодичних способах фарбування. Присутність диспергаторів у розчині полегшує адсорбцію азотолятів волокном. Підвищення температури знижує вибирання азотолів. Розчини азоскладових можуть бути отримані двома способами: гарячим і холодним. Гарячий спосіб. Азотол затирають з диспергуючою речовиною і розчином лугу (NаОН), потім в отриману пасту поступово додають пом'якшену гарячу воду (50—60°С) до повного розчинення азотолу, тобто до отримання прозорого розчину жовтого кольору. Холодний спосіб. Азотол замішують в пасту з денатурованим етиловим спиртом, потім додають їдкий натрій, розмішують і розводять холодною водою. Робоча концентрація азотолів у розчині складає 6—13 г/л. Діазоскладовими називаються діазотовані основи (азоаміни) і солі відповідних їм стабілізованих діазосполук (діазолі). Для отримання розчинних у воді діазосполук нерозчинні азоаміни піддають реакції діазотування в розчині NаNO2 і мінеральної кислоти. Діазосполука утворюється у формі іона діазонію: + Аr-N Сl- N Розчини солей діазонію нестійкі, тому їх отримують при температурі не вище 5°С. У текстильній промисловості використовують виключно готові солі діазонію в формі стійких подвійних солей — діазолей. Для їх отримання найчастіше використовують хлористий цинк. Він утворює з хлористим діазонієм стабільну сполуку, яка виділяється в сухому вигляді шляхом висолювання хлористим натрієм або упарюванням під вакуумом: + [Аr-N Сl-] ZnCl2 N
Слід зазначити, що при високому значенні рН (12 і вище) в розчині замість активної діазосполуки у вигляді катіона діазонію Аr - N N з'являються відповідні неактивні форми: антидіазогідрат Аr – N N-ОН і антидіазотат Аr - N N-ONа При роботі з діазолями слід враховувати що вони, як і інші діазосполуки, в сухому стані вибухонебезпечні (особливо при підвищених температурах). Концентрація діазолей у робочих розчинах складає 20—40 г/л. Незалежно від відмінностей у хімічній будові діазолей спосіб їх використання однаковий: для сполучення з азоскладовою діазоль достатньо розчинити у воді і створити оптимальне значення рН середовища. Утворений у результаті електролітичної дисоціації катіон діазонію не має спорідненості до целюлози, але досить легко вступає в реакцію азосполучення з азотолятом натрію, раніше фіксованим на волокні, що дозволяє отримати на текстильному матеріалі стійкий азопігмент:
N=N-Ar -ONa Ar-N Cl- -OH + N → + NaCl -CONH-R -CO-NH-R Реакцію азосполучення звичайно проводять при понижених температурах (від 0 до 25—30°С). Утворення азопігменту на волокні найчастіше відбувається з високою швидкістю, яка, однак, залежить від природи азо-, діазокомпонентів і рН середовища. Діазолі, що випускаються вітчизняною промисловістю, за швидкістю сполучення поділяються на чотири групи. Діазолі оранжеві, червоні, рожеві, бордо мають високу швидкість сполучення, найнижчою швидкістю характеризуються діазолі сині, фіолетові, чорні. Для більшості азотолів і діазолів реакція азосполучення на волокні закінчується протягом 1—2 хв. Короткочасна обробка тканини в запарній камері підвищує вихід пігмента на волокні. Азосполучення можливе при рН 6-11. При рН<6 відбувається перехід азотолята на текстильному матеріалі в неактивну форму; при рН>11 в розчині замість активної діазосполуки у вигляді катіона діазонію А - N або N Ar - N синдіазогідрату HO - N можуть з'явитись відповідні неактивні форми — антидіазогідрат і антидіазотат. Для кожної групи діазолів визначені оптимальні значення рН середовища. Ці значення знаходяться в кислій області для високоактивних діазоскладових і слаболужній — для малоактивних діазосполук. Для створення оптимального середовища сполучення в розчині діазоля мінеральну кислоту безпосередньо перед його використанням нейтралізують ацетатом натрію. Далі в розчин вводять невелику кількість слабкої органічної кислоти (оцтової), яка необхідна для нейтралізації лугу, що заноситься в діазорозчин азотольованою тканиною. Для підвищення інтенсивності забарвлення в розчин діазолів додають змочувачі (1-3 г/л), попередньо розчинені у воді. Фарбування бавовняних і віскозних тканин утворенням на волокні нерозчинних азобарвників здійснюють безперервним способом. Технологічний процес складається із таких операцій: 1. Просочування матеріалу лужним розчином азотолу при 60—70°С з подальшим віджиманням до 65—70 %. 2. Висушування текстильного матеріалу з подальшим охолодженням. 3. Просочування тканини розчином діазолю при 20°С і віджимання. 4. Короткочасна обробка в запарній камері (5—10 сек.) 5. Промивання тканини водою (20°С), розчином миючої речовини (1-2 г/л) при 70-80°С, гарячою водою (70°С). 6. Висушування забарвленого матеріалу. Ретельне промивання тканини, забарвленої нерозчинними азобарвниками, в тому числі обробка гарячими розчинами синтетичних миючих речовин, сприяє не тільки видаленню пігменту з поверхні волокна, але як і при фарбуванні кубовими барвниками, призводить до кристалізації молекул забарвленої речовини всередині волокнистого матеріалу. В результаті покращується відтінок забарвлення, підвищується стійкість його до тертя, а для деяких азотолів і діазолів — і до дії світла. Утворення на волокні чорного аніліну Мета: вивчити утворення на волокні чорного аніліну, основні терміни.
План: 1. Чорний анілін. 2. Утворення на волокні чорного аніліну.
Чорний анілін — це порошок чорного кольору, який утворюється при окисленні аніліну в кислому середовищі. Він нерозчинний у звичайних розчинниках і майже не змінюється при дії кислот, лугів і відновників. На текстильних опоряджувальних фабриках чорний анілін отримують безпосередньо на волокні шляхом окислення аніліну в присутності каталізаторів. Цей барвник утворює найбільш насичене чорне забарвлення; ні один із чорних барвників інших класів не може порівнятись з ним колористичними властивостями. Забарвлення відзначається високою стійкістю до дії кислот, окислювачів, відновників, до мильних обробок, світла. Для утворення забарвлення текстильний матеріал просочують розчином, який містить солянокислий анілін (гідрохлорид аніліну), окислювач (хлорат натрію NаС1О3 або калію КСlO3), каталізатор (солі міді, ванадію), висушують, обробляють водяною парою і піддають додатковій окислювальній обробці. Каталізатори прискорюють окислення аніліну і дають можливість проводити цей процес у менш кислому середовищі. Загальну схему утворення барвника, який називають чорний анілін, можна показати як послідовно-паралельну реакцію окислення і конденсації, що призводить до утворення багатоядерного барвника з високою молекулярною масою. Процес цей багатоступеневий і в міру ускладнення структури барвника на волокні відбувається поглиблення кольору, який стає, нарешті, глибоким чорним. Це пов'язано з трикратним повторенням у структурі кінцевого продукту позитивно зарядженої хромофорної системи феназину:
На целюлозному волокні чорний пігмент утримується дуже міцно в результаті нерозчинності у воді, а також утворення водневих і Ван-дер-Ваальсових зв'язків. Отримання глибокого чорного кольору можливе лише в середовищі мінеральної кислоти при підвищеній температурі. В цих умовах в тій чи іншій мірі відбувається окислення і гідроліз целюлози, що є результатом послаблення текстильного матеріалу (в середньому на 6-15 %). Крім того, під час проведення процесу виділяються пари аніліну, а при використанні як каталізатора гексаціаноферратів калію — і пари ціановодню. Це обмежує використання даного барвника. Відомо два основних способи отримання чорного аніліну на волокні — окислювальний і запарний. При фарбуванні текстильних матеріалів частіше використовується перший спосіб, другий — при друкуванні тканин. У першому випадку як каталізатори використовують сульфат міді, в другому — більш сильні каталізатори — трикалій — або тетракалійгексаціаноферрат, солі ванадію. Використання різних каталізаторів впливає на швидкість утворення барвника і, відповідно, на основні параметри технологічного процесу. В усіх способах анілін використовується у вигляді солянокислої солі. Найбільш простий за технологією однованний періодичний спосіб фарбування, коли текстильний матеріал протягом години обробляють при температурі кипіння у ванні, яка містить анілін, мінеральну кислоту і біхромат. Цей спосіб не дозволяє реалізувати повною мірою всі високі якості забарвлення чорним аніліном. Технологія окислювального способу безперервного фарбування полягає в наступному: 1) просочування фарбувальним складом, який містить солянокислий анілін, окислювач і каталізатор; 2) висушування при температурі 60°С, окислення в окислювальному запарному апараті; 3) обробка при температурі 30°С розчином біхромату; 4) далі проводять промивання. Як окислювач використовують хлорат калію — бертолетову сіль КСlO3, як каталізатор — мідний купорос і хлористий амоній, який сприяє розчиненню каталізатора і підвищенню гігроскопічності тканини при запарюванні. Недоліком окислювального способу є зниження механічної міцності тканини при дії сильного окислювача хлорату калію і за рахунок виділення вільної соляної кислоти при сушінні і запарюванні. З метою зниження втрати міцності волокна можна частково замінити соляну кислоту на органічну кислоту, а хлорат на більш м'які окислювачі (хлорамін); однак такі заміни не знайшли практичного використання. При запарному способі як окислювач використовують бертолетову сіль КСlO3, роль каталізатора виконує залізосинеродистий калій К4[Fе(СNS)6], який одночасно бере участь в утворенні барвника. В умовах запарювання ця сіль переходить в барвник — берлінську лазур — мінеральний пігмент, який поглиблює чорний колір чорного аніліну. Недоліком запарного способу є невисока стійкість забарвлення до світла і лугів. Крім того, при взаємодії роданістої солі з соляною кислотою в запарному апараті виділяється токсична синильна кислота. Таким чином, багато проблем отримання чорного аніліну ще не вирішені, тому основні завдання в даній сфері такі: 1) визначення механізму реакцій утворення пігменту і складу утворених продуктів, отримання інтенсивного забарвлення з максимальним корисним виходом продукту і високими показниками стійкості до тертя і мокрих обробок; 2) забезпечення нешкідливої для навколишнього середовища технології, мінімальне пошкодження волокнистого матеріалу. 2.4.7. Використання дисперсних барвників
Мета: вивчити використання дисперсних барвників, основні терміни.
План: 1. Використання дисперсних барвників. 2. Технологія фарбування тканин.
Дисперсні барвники — це барвники відносно нового класу. Перші їх представники з'явились у 20-х роках XX століття. Виникнення і формування нового класу барвників було пов'язано з прогресом в галузі хімії і виробництва хімічних волокон. Дисперсні барвники призначені для фарбування гідрофобних штучних і синтетичних волокнистих матеріалів: ацетатних, триацетатних, поліамідних, поліефірних, поліакрилонітрильних. При синтезі цих барвників були враховані особливості будови і властивостей даних волокнистих матеріалів, які відрізняють їх від природних і гідратцелюлозних волокон: високий ступінь кристалічності і компактність структури, гідрофобність, занижена хімічна активність. За хімічною будовою дисперсні барвники відносяться до барвників різних класів. Більшість їх складають азо- і антрахінонові барвники. Азобарвники забезпечують гаму відтінків від жовтого до червоного, фіолетового, темно-синього і коричневого кольорів. Більш високої вартості антрахінонові барвники використовуються для отримання яскравих і світлостійких рожевих, блакитних, синіх і фіолетових кольорів. Загальним для всіх дисперсних барвників є: 1) відсутність в їх структурі сульфо-, карбокси- та інших іоногенних груп, які надають барвникам розчинність у воді; 2) невелика молекулярна маса і відносна простота будови молекул; 3) у процесі фарбування з барвниками не відбувається ніяких хімічних змін. Дисперсні барвники погано розчиняються у воді і водних розчинах: від часток міліграма до декількох міліграм в 1 л при кімнатній температурі і до 50-350 мг/л при 80°С. Водночас вони досить добре розчинні в багатьох органічних розчинниках: в ацетоні, спирті, етилцелозольві, диметилформаміді, фурфуролі. Досить мала розчинність дисперсних барвників у воді зумовлює необхідність використання їх у процесах фарбування лише у вигляді водних суспензій, з розмірами часточок від 0,2 до 2 мкм. У зв'язку з цим особливе значення набуває ступінь дисперсності, однорідність і стійкість дисперсійного складу цих барвників у випускних формах. Вітчизняні дисперсні барвники випускаються у вигляді тонкодисперсних порошків і паст. Порошки містять 15-50 % забарвлюючої речовини, диспергатори і змочувачі. Основна маса часточок має розміри до 2 мкм, але окремі часточки можуть мати розмір до 15 мкм. Від дисперсності барвника залежить ступінь його використання при фарбуванні. Наявність грубодисперсних часточок може бути причиною нерівномірного забарвлення, крапу та інших дефектів фарбування. Пасти дисперсних барвників містять у 2-3 рази менше забарвлюючої речовини, ніж відповідні порошки. Крім барвника до складу пасти входять диспергатор, змочувач, вода і антифриз. Температура замерзання паст — 10÷—12°С. Вітчизняний асортимент налічує понад 40 дисперсних барвників, більшість з яких використовується для фарбування ацетатних волокон. Однак деякі барвники рекомендуються тільки для фарбування поліефірних волокон (в їх назву вводиться слово "поліефірний") або тільки для фарбування поліамідних волокон (їх відзначають словом "поліамідний"). Забарвлення одними і тими ж дисперсними барвниками на різних волокнах може мати різні відтінки і відрізнятись за стійкістю. Причиною цього можуть бути різні фактори: 1) природа волокнистого матеріалу, 2) агрегація молекул барвника у волокні, яка залежить від щільності і пористості волокна; 3) полярність барвника. Так, більшість дисперсних барвників утворює на поліамідних волокнах забарвлення, менш стійке до дії світла, ніж на ацетатних. Світлостійкість забарвлення на поліефірних волокнах близька до світлостійкості забарвлення на ацетатних волокнах і значною мірою залежить від будови барвника. Низьку світлостійкість має забарвлення антрахіноновими барвниками синіх кольорів. Стійкість забарвлення дисперсними барвниками до мокрих обробок на поліефірному волокні досить висока і в декілька разів перевищує аналогічні показники на інших волокнах. Важливе практичне значення має стійкість дисперсних барвників до сублімації, так як у процесі фарбування і опорядження хімічні волокна часто піддають високотемпературним обробкам (>180°С). Більшість дисперсних барвників відзначається незадовільною стійкістю до сублімації; деякі барвники починають сублімувати уже при 130-150°С. Стійкість барвника до сублімації підвищують шляхом збільшення його молекулярної маси або введенням в його молекулу певних груп (-SO2NН2, -СОNН2, -СN, -ОН, -Сl). Фарбування ацетатних і синтетичних волокон дисперсними барвниками здійснюють із високодисперсних водних суспензій, які містять ПАР і диспергатори. При цьому лише невелика частина барвника утворює істиний розчин. Між істино- і колоїдною розчинністю існує рухома рівновага. В міру переходу молекул барвника у волокно розчинена фракція поповнюється за рахунок диспергованої фракції барвника. Таким чином, процес фарбування здійснюється завжди із розчину барвника, начебто насиченого при певній температурі. Від розчинності барвника у воді значною мірою залежить швидкість фарбування. Ступінь дисперсності і розчинність барвника можна збільшити шляхом підвищення температури розчину, введення в фарбувальну ванну ТДР, деяких органічних розчинників, гідротропних речовин. Існує дві точки зору на механізм фарбування хімічних волокон дисперсними барвниками. Згідно з однією із них барвник у процесі фарбування розчиняється у волокноутворюючому полімері як у твердому розчиннику; згідно з другою, — процес фарбування слід розглядати як адсорбцію і дифузію барвника в порах волокна і закріплення його на специфічних ділянках доступної внутрішньої поверхні полімера. Дисперсний барвник закріплюється в гідрофобному волокні за допомогою сил Ван-дер-Ваальса і шляхом утворення водневих зв'язків. При фарбуванні синтетичних волокон дисперсними барвниками виникають значні труднощі, зумовлені будовою і властивостями цих волокон. Найбільшою мірою ці труднощі проявляються при фарбуванні поліефірного волокна, яке характеризується значною упорядкованістю і щільністю упакування макромолекул, виключно високою гідрофобністю. Швидкість дифузії дисперсних барвників у поліефірні волокна приблизно в 10-50 разів нижче, ніж у поліамідні і ацетатні. В зв'язку з цим виникла необхідність створення спеціальних способів фарбування, які дозволяють полегшити проникнення барвника в синтетичні волокна. Основними напрямками вирішення цієї проблеми є: використання високотемпературних способів фарбування і застосування при фарбуванні спеціальних хімічних речовин-інтенсифікаторів. На практиці частіше використовується інтенсифікація технологічного процесу шляхом підвищення температури фарбування (>100 °С). Як уже відзначалось, при підвищенні температури в середині волокна виникає вільний об'єм, необхідний для проникнення і розміщення молекул барвника. Крім того, збільшуються розчинність і вміст мономолекулярної форми барвника в фарбувальній ванні. Все це сприяє різкому підвищенню швидкості дифузії дисперсних барвників у гідрофобне волокно. Поряд з прискоренням дифузії збільшується глибина профарбовування елементарних волокон, а відповідно і стійкість забарвлення. Введенням у фарбувальну ванну інтенсифікаторів також можна досягти прискорення фарбування і підвищення інтенсивності забарвлення. Швидкість дифузії молекул барвника під впливом різних інтенсифікаторів зростає в 10—100 разів. Використання цих речовин дозволяє проводити фарбування при температурах до 100°С. Як інтенсифікатори використовують різні хімічні сполуки: феноли, ароматичні кислоти і їх похідні, ароматичні кетони, альдегіди, первинні аміни, ароматичні вуглеводні і їх похідні і деякі інші сполуки. Всі ці продукти або зовсім нерозчинні, або дуже мало розчинні у воді, тому їх використовують у вигляді водних дисперсій або емульсій. Ефективність дії інтенсифікаторів залежить від їх хімічної природи, концентрації, від будови барвника. Проникаючи всередину волокна, інтенсифікатори послаблюють міжмолекулярну взаємодію у волокноутворюючому полімері, при цьому підвищується рухомість сегментів полімерних ланцюгів, отже, і швидкість дифузії барвника у волокно. Відома також властивість інтенсифікаторів підвищувати розчинність дисперсних барвників. Тому вони можуть утворювати у волокні висококонцентровані фарбувальні мікро-ванни, із яких барвник швидше дифундує вглиб волокна. Використання вищенаведених органічних сполук як інтенсифікаторів процесу фарбування пов'язано з рядом труднощів. Більшість інтенсифікаторів відноситься до летючих токсичних сполук, що сприяє забрудненню робочої атмосфери фарбувальних цехів, ускладнює очищення стічних вод і вимагає дуже ретельного відмивання забарвлених матеріалів від залишків цих речовин. Присутність деяких з них у матеріалі знижує світлостійкість забарвлення. Тому правильний вибір препарату, його концентрації, дотримання правил безпеки є обов'язковими для успішного використання інтенсифікаторів у практиці фарбування. Для забарвлення хімічних волокон дисперсними барвниками частіше використовують періодичні способи, однак не виключено використання безперервних поточних способів фарбування. Фарбування поліамідних і ацетатних волокон періодичним способом здійснюють без інтенсифікаторів, при температурі 100°С. Барвник диспергують у теплій воді і вводять у фарбувальну ванну, яка містить неіоногенний диспергатор (1—2 г/л). Фарбування починають при 30—40°С, поступово ванну нагрівають до 80—90°С, фарбують при цій температурі не менше 1—1,5 год. і ще 15 хв. в охолоджуючій ванні. Далі забарвлене волокно промивають у розчині миючого засобу, теплою і холодною водою. Для фарбування поліефірних волокон найчастіше використовують високотемпературний процес, який здійснюється в апаратах автоклавного типу, працюючих під надлишковим тиском. Фарбування під тиском при 120—130°С забезпечує отримання забарвлення будь-якої інтенсивності. До складу фарбувальної ванни, крім барвника, вводять диспергатор НФ і оцтову кислоту (до рН 5—5,5). Фарбування починають при 40°С, за 30—45хв. ванну нагрівають до 130°С і фарбують при цій температурі 45-60 хв. Після фарбування волокно промивають і обробляють лужним розчином відновника, наприклад дітіоніту і гідроксиду натрію. Обробка відновником з подальшим промиванням забарвленого матеріалу забезпечують найбільш повне видалення з поверхні волокна незафіксованого барвника і підвищення стійкості забарвлення до тертя. Фарбування поліефірного волокна з використанням інтенсифікаторів звичайно здійснюють при температурі кипіння. Процес триває 1,5-2 год. Як інтенсифікатори частіше використовують хлорбензол, саліцилову і бензойну кислоти. При здійсненні безперервних способів фарбування виробів із гідрофобних синтетичних волокон дисперсними барвниками особливого значення набуває швидке розпушення структури волокна під дією високих температур або органічних розчинників. Серед безперервно-поточних способів фарбування найбільше поширення дістав спосіб термозоль, в основу якого покладена термічна дія на структуру волокна (нагрівання до 180—220°С). В цих умовах збільшується частота і амплітуда теплових коливань відрізків ланцюгів макромолекул, що викликає збільшення числа і об'єму пор у структурі волокна. Одночасно значно зростає кінетична енергія молекул барвника, що також сприяє їх переходу з поверхні вглиб волокна. Тканину просочують при 80°С складом, що містить дисперсний барвник (20-25 г/л), згущувач (альгінат натрію, карбоксиметилцелюлоза) і диспергатор, рівномірно висушують з метою виключення міграції барвника і піддають термообробці в середовищі гарячого повітря при 180-220°С протягом 30—90 сек., промивають і сушать. Згущувач вводять у ванну для збільшення кількості нанесеного на тканину фарбувального розчину і попередження міграції барвника в процесі сушки забарвленого матеріалу. Даний спосіб придатний для фарбування текстильних матеріалів із поліамідних і поліефірних волокон в основному в світлі і середні тони. Для фарбування слід використовувати дисперсні барвники, стійкі до сублімації при 180— 220°С. На сьогодні розроблені способи фарбування синтетичних волокон дисперсними барвниками в середовищі органічних розчинників. Створення таких способів викликане необхідністю економії води для технологічних цілей, а також підвищенням вимог до очищення стічних вод виробництва. Використання органічних розчинників забезпечує: 1) високу швидкість фарбування; 2) швидке і рівномірне змочування волокна; 3) можливість суміщення технологічних операцій підготовки, фарбування і заключної обробки волокнистих матеріалів; 4) скорочення витрат барвника при роботі в замкнутих системах, в яких передбачена регенерація органічних розчинників; 5) економію електроенергії. Розвиток таких способів фарбування дозволить впровадити в текстильну промисловість нові синтетичні волокна, для яких забарвлення у водному середовищі не завжди дає позитивні результати. Незважаючи на те, що теоретичні основи фарбування із органічних розчинників розроблені досить повно, промислове впровадження технології фарбування із неводного середовища стримується рядом об'єктивних факторів: 1) необхідністю створення безперервно діючого обладнання з високим ступенем герметизації і досконалого регенераційного обладнання, 2) розробкою спеціального асортименту барвників для фарбування текстильних матеріалів у середовищі розчинників та ін. 2.4.8. Використання катіонних барвників
Мета: вивчити використання катіонних барвників, основні терміни.
План: 1. Використання катіонних барвників.
Основні і катіонні барвники — це водорозчинні барвники, які дисоціюють у воді на органічний забарвлений катіон і неорганічний аніон: БрСl ↔ Бр++С1. Основні барвники відносяться до одних із перших синтетичних барвників, які раніше широко використовувались в текстильній промисловості. Вони мають широку гаму кольорів, відзначаються виключною яскравістю і чистотою відтінків, високою фарбуючою здатністю, проявляють спорідненість до волокон амфотерного і кислотного характеру (білкових, поліамідних і поліакрилонітрильних) і забарвлюють їх безпосередньо із водних розчинів. До целюлозних волокон не проявляють спорідненість, але можуть забарвлювати їх після обробки волокнистого матеріалу таніновою протравою, яка надає волокну слабо кислий характер. Незважаючи на ряд позитивних властивостей, основні барвники на сьогодні втратили значення для текстильної промисловості через низьку стійкість отриманого забарвлення до фізико-хімічних дій, особливо до світла, їх використовують при виготовленні чорнила, паст кулькових ручок, у паперовій і поліграфічній промисловості, в медицині. У результаті пошуку більш світлостійких барвників були створені спеціальні барвники для фарбування поліакрилонітрильних волокон, які дістали назву катіонних. Вони відзначаються яскравістю і чистотою кольору, достатньою фарбуючою здатністю, високою світлостійкістю забарвлення. Більшість катіонних барвників — це солі четвертинних амонієвих основ. Загальну формулу їх можна показати таким чином: БрN Н3Сl, де Бр — хромофорна система. У водних розчинах катіонні барвники легко дисоціюють і утворюють забарвлений катіон і безбарвний аніон: БрNН3Сl- ↔ БрNН3 + Сl- Для них характерна невисока розчинність у водних розчинах — від 30 до 70 г/л. З підвищенням температури ступінь дисоціації катіонних барвників зростає і при температурах 80-85°С спостерігається швидкий перехід їх на волокно; пониження рН фарбувального розчину пригнічує дисоціацію барвників і цим самим сповільнює вибирання їх волокном. У початковий період фарбування при занурюванні поліакрилонітрильних волокон у розчин катіонного барвника відбувається адсорбція катіонів барвника, обумовлена в основному електростатичним притягуванням до негативно зарядженої поверхні волокна. Утворення адсорбованого шару створює значний концентраційний градієнт, який сприяє дифузії барвника у волокно. Однак перерозподіл катіонів барвника із поверхневого шару всередину волокнистого матеріалу відбувається дуже повільно, так як поліакрилонітрильне волокно гідрофобне і практично не набрякає у воді. Вільний об'єм всередині волокна, необхідний для дифузії і фіксації молекул барвника, виникає в результаті теплових коливань ділянок макромолекул полімеру. У поліакрилонітрильних волокнах така рухомість молекул починає проявлятись при 75-80°С; при досягненні цієї температури і починається процес фарбування. Взаємодія катіонних барвників з поліакрилонітрильним волокном, яке містить кислотні групи, основана на утворенні іонних зв'язків між функціональними групами волокна і забарвленим катіоном: БрNН3Сl- + НООС-Вол ↔ Вол-СОО- NН3-Бр+НСl При високій концентрації барвника у ванні кількість адсорбованого барвника перевищує межу насичення волокнистого полімеру. В цьому випадку фіксація барвника волокном здійснюється як шляхом утворення іонних зв'язків, так і за рахунок дії сил Ван-дер-Ваальса або дипольної взаємодії. При цьому зростає спорідненість барвника до волокна. Висока світлостійкість забарвлення катіонними барвниками значною мірою обумовлена гідрофобним характером поліакрилонітрильного волокна, що обмежує участь у фото-деструкції молекул води, необхідної для здійснення цього процесу. Міцний зв'язок катіонних барвників з волокном і, як наслідок, їх низька міграційна здатність, неоднорідність структури поліакрилонітрильного волокна ускладнюють отримання рівномірного забарвлення. Для усунення цього недоліку необхідно створити умови для повільного вибирання барвника в процесі фарбування. З цією метою рекомендують повільне підвищення температури фарбування в інтервалі 85—100°С, використання вирівнюючих речовин катіоно- і аніоноактивного характеру, введення в ванну нейтрального електроліту, підтримання значення рН ванни на оптимальному рівні. Дія вирівнювачів катіонного типу ґрунтується на взаємодії з активними центрами волокна, "блокуванні" їх, що приводить до сповільнення швидкості фарбування. Аналогічний вплив і нейтрального електроліту. Аніоноактивні вирівнювачі утворюють з катіонами барвника лабільні комплексні сполуки, понижуючи тим самим концентрацію вільного барвника, здатного адсорбуватись волокном. Утворені комплекси електронейтральні і не мають спорідненості до волокна; при підвищенні температури вони поступово розпадаються, звільняючи катіони барвника. Слід враховувати, що деякі катіонні барвники несумісні з аніоноактивними вирівнювачами внаслідок можливості утворення нерозчинних солей і випадіння їх в осад. Зниження рН фарбувальної ванни також сприяє вирівнюванню забарвлення. Тому фарбування повільновибираючими катіонними барвниками проводять в присутності оцтової кислоти при рН 4,5-5; фарбування швидковибираючими — при рН 3-4, додаючи у ванну, крім оцтової, сірчану кислоту. Поліакрилонітрильні волокна фарбують катіонними барвниками найчастіше періодичним способом. Барвник замішують в пасту з 30 % -ною оцтовою кислотою і розводять гарячою водою (90°С). Волокно обробляють у ванні з водним розчином кислоти і вирівнювача при 50°С протягом 10 хв. Далі вводять розчин барвника, встановлюють необхідне значення рН і потім повільно нагрівають ванну до 85°С, далі ще повільніше продовжують нагрівати фарбувальний розчин до температури кипіння і фарбують при цій температурі протягом 45-60 хв. Після фарбування ванну повільно (для збереження еластичних властивостей волокна) охолоджують до 70°С і потім промивають волокно водою. Використовуються і безперервні способи фарбування поліакрилонітрильних волокон — це способи, що ґрунтуються на використанні інтенсифікаторів процесу, наприклад, резорцину, етиленкарбонату. Волокно просочують при 90-95°С в розчині, що містить барвник, оцтову кислоту (до рН 4,5), інтенсифікатор. Після віджимання волокно запарюють при 100-105°С протягом 1-2 хв., промивають гарячою водою (70-80°С), потім — розчином миючого засобу (70-75°С) і знову промивають гарячою (50-60°С), теплою і холодною водою. 2.4.9. Використання пігментів при фарбуванні
Мета: вивчити використання пігментів при фарбуванні, основні терміни.
План: 1. Використання пігментів при фарбуванні. 2. Технологічні прийоми сповільнення міграції.
Пігменти — це нерозчинні у воді високодисперсні забарвлені речовини. На відміну від барвників інших класів пігменти не мають спорідненості до волокнистих матеріалів і можуть бути закріплені лише за допомогою спеціальних сполучних речовин. Хімічна і фізична природа текстильного матеріалу в даному випадку не має суттєвого значення, тому пігменти можуть бути використані для фарбування текстильних матеріалів як із натуральних, так і хімічних волокон. Найбільш доцільне використання пігментів для забарвлення матеріалів із суміші природних і синтетичних волокон, так як при фарбуванні використовують суміші барвників різних класів, для яких необхідні різні умови фіксації і промивання. В основу механізму фіксації пігментних барвників покладений принцип універсальності. Пігментні барвники не проникають у внутрішню структуру волокна, а фіксуються за рахунок приклеювання до зовнішньої поверхні елементарних волокон за допомогою сполучних речовин, які утворюють міцну забарвлену (пігментами) плівку на стадії термофіксації (130—140°С). Оскільки ступінь фіксації пігментних барвників близький до 100 %, після термообробки виключається промивання, що суттєво спрощує весь технологічний цикл фарбування. У зв'язку із специфікою механізму фіксації пігментів плівкоутворюючий препарат визначає якість забарвлення і в першу чергу його стійкість в умовах експлуатації. Барвниками служать нерозчинні органічні і неорганічні пігменти (діоксид титану, порошки металів). За допомогою пігментів можна отримувати яскраве забарвлення на всіх видах текстильних матеріалів, до того ж барвники цього класу дозволяють отримати унікальні колористичні ефекти, які імітують забарвлення під золото, срібло, платину (тонкодисперсні порошки оксидів металу). Недоліком пігментних барвників є не дуже висока стійкість забарвлення до сухого і мокрого тертя, особливо в темних кольорах. Цей недолік зумовлений самим принципом фіксації барвника на зовнішній поверхні елементарних волокон. Тому пігментні барвники використовуються передусім у колоруванні декоративних матеріалів, які не піддаються жорсткому і багаторазовому пранню. Другим недоліком фарбування пігментами є деяка жорсткість матеріалу, зумовлена присутністю на волокні полімерного сполучного. У зв'язку з цим пігменти не знаходять використання для колорування вовни і натурального шовку. Основною вимогою, яка пред'являється до пігментів, є висока дисперсність. Дисперсність пігментів, які є наповнювачами плівки сполучного, визначає дві характеристики забарвлення: спектральну (яскравість і інтенсивність) і стійкість до тертя. Яскравість і інтенсивність забарвлення досягають оптимуму при середньому розмірі часточок пігменту 0,6—2 мкм. Якщо розмір часточок більший ніж 2 мкм, то стійкість забарвлення до тертя знижується. До сполучного в пігментному фарбуванні ставиться ряд вимог. Сполучні в умовах теплової обробки повинні утворювати на поверхні елементарних волокон плівку, яка відзначається такими властивостями: високою адгезійною міцністю, тобто здатністю міцно утримуватись на волокнах різної хімічної і фізичної природи і міцно утримувати пігменти в своїй структурі; прозорістю, еластичністю, механічною міцністю, світлопогодостійкістю, нетоксичністю. Підібрати індивідуальний полімер, який би відповідав усьому комплексу вимог, надзвичайно важко, тому на практиці використовують композиції із мономерів і передконденсатів, утворюючих в умовах теплової обробки плівки. Одні із складових такої композиції формують еластичну прозору плівку, інші сприяють створенню жорсткої просторової сітки, яка утримує часточки пігменту і підвищує адгезійне зчеплення з волокнами. Як плівкоутворюючі речовини найбільш широко використовують похідні акрилової кислоти. Вони утворюють полімерні плівки з достатніми фізико-механічними властивостями і прозорістю, яка забезпечує максимальну яскравість пігменту на тканині. Крім того, сполуки на основі акрилової кислоти здатні не тільки до полімеризації, але й до взаємодії з активними групами волокна, тобто в них суміщаються властивості плівкоутворюючого і сіткоутворюючого компонентів. Серед похідних акрилової кислоти на підприємствах як плівкоутворюючі речовини найчастіше використовують латекс СКС-65ГП, емукрили. Сіткоутворюючими компонентами служать похідні сечовини і триазину (метазин, гліказин). Ці сполуки утворюють ковалентні зв'язки не тільки з макромолекулами целюлози, а й з плівкоутворюючими компонентами, забезпечуючи міцний зв'язок волокнистого матеріалу з плівкою, в якій розподілені часточки пігменту. Фарбування пігментними барвниками економічно вигідніше, ніж фарбування барвниками інших класів, так як може бути суміщено із заключною обробкою, оскільки сполучне може одночасно виконувати роль апретуючого препарату. Пігментне фарбування здійснюють за безперервною технологією, яка включає: 1) просочування, 2) висушування і 3) термофіксацію. На стадії просочування і висушування при пігментному фарбуванні важливо отримати рівномірний розподіл композиції по всій площі і глибині тканини, що надзвичайно ускладнюється явищем міграції. Оскільки пігмент і сполучне не мають спорідненості до волокна, рівномірний їх розподіл, досягнутий на стадії просочування і віджимання, може бути суттєво порушений на стадії висушування. Часточки барвника і сполучного разом з потоком випаровуючої води будуть мігрувати із внутрішніх ділянок тканини до периферії. Нерівномірність розподілу підсилиться у випадку нерівномірного температурного поля сушильної камери і нерівномірності віджимання. Сповільнення міграції може бути досягнуто такими технологічними прийомами: 1) зниженням загальної вологості тканини за рахунок більш інтенсивного віджимання; 2) введенням речовин, що сприяють набряканню волокна; 3) введенням у композицію полімерів, що підвищують в'язкість композиції. Найчастіше як інгібітор міграції використовують альгінати. Тканину обробляють композицією, яка містить пігмент, альгінат натрію і сполучне, віджимають. Далі тканину сушать при температурі 70-80°С і термофіксують при температурі 130-140°С протягом 3-5 хв. Контрольні запитання:
1. Що таке фарбування? 2. Що називають барвниками? 3. Що таке гладке фарбування? 4. Що називають узорчастим забарвленням? 5. Класифікація барвників. 6. Що таке колір? 7. З чого складається міжфазне перенесення барвника? 8. Що називається спорідненістю? 9. Що відноситься до властивостей волокон? 10. Хімічна будова волокна. 11. Фізичні властивості волокон. 12. Що таке електрокінетичні властивості волокон? 13. Що впливає на величину електрокінетичного потенціалу? 14. „Об‘ємні” властивості волокон. 15. Загальні властивості текстильних барвників. 16. Групи барвників. 17. Дія зовнішніх факторів на зміщення рівноваги забарвлених часточок у розчині. 18. Стадії процесу фарбування. 19. Причини зниження швидкості дифузії у волокні. 20. Іонні зв‘язки між атомами. 21. Ковалентні зв‘язки між атомами. 22. Водневий зв‘язок між атомами. 23. Координаційний зв‘язок між атомами. 24. Полярні сили Ван-дер-Ваальса. 25. Неполярні сили Ван-дер-Ваальса. 26. Методи здійснення фарбування. 27. Періодичний спосіб фарбування. 28. Параметри, за допомогою яких управляють процесом фарбування. 29. Що таке модуль ванни? 30. Групи апаратів періодичної дії. 31. Схема фарбувальної барки. 32. Напівбезперервний спосіб фарбування. 33. Безперервні способи фарбування. 34. Методи здійснення теплової обробки текстильних матеріалів. 35. Переваги безперервного способу фарбування. 36. Фактори фарбування безперервним способом. 37. Недоліки безперервного способу фарбування. 38. Схема фарбувальної лінії. 39. Що називають прямими барвниками? 40. Що сприяє прояву спорідненості прямого барвника до целюлози? 41. На які підгрупи поділяються прямі барвники за поглинанням їх целюлозними волокнами? 42. Від чого залежить оптимальна концентрація електроліту в фарбувальній ванні прямих барвників? 43. Варіанти фарбування натурального шовку прямими барвниками. 44. Що називають активними барвниками? 45. Достоїнства активних барвників. 46. Групи активних барвників. 47. Групи активних барвників для целюлозних волокон за властивостями і способами фарбування. 48. Фактори, які впливають на забарвлення текстильного матеріалу активними барвниками. 49. Стадії періодичного способу фарбування целюлозних матеріалів активними барвниками. 50. Стадії періодичного фарбування білкових і поліамідних волокон активними барвниками. 51. Безперервні способи фарбування тканин із целюлозних волокон активними барвниками. 52. Однований запарний спосіб фарбування активними барвниками. 53. Двований запарний спосіб фарбування активними барвниками. 54. Термофіксаційний спосіб фарбування активними барвниками. 55. Що таке кислотні барвники? 56. Недоліки кислотних барвників. 57. Регулювання процесу фарбування білкових волокон кислотними барвниками. 58. Фарбування з попереднім хромуванням. 59. Спосіб з наступним хромуванням. 60. Фарбування з одночасним хромуванням. 61. Недоліки хромових барвників. 62. Металокомплексні барвники типу 1:1. 63. Кислотні металовмісні барвники складу 1:2. 64. Що таке кубові барвники? 65. Що таке лейкоформа? 66. Стадії процесу фарбування кубовими барвниками. 67. Визначення гетерогенної реакції відновленні і розчинення при кубовому фарбуванні. 68. Що таке лейкопотенціал? 69. Лужно-відновний спосіб фарбування кубовими барвниками. 70. Суспензійний спосіб фарбування кубовими барвниками. 71. Лейкокислотний спосіб фарбування кубовими барвниками. 72. Періодичний спосіб фарбування сірчистими барвниками. 73. Операції процесу періодичного фарбування сірчистими барвниками. 74. Фарбування текстильних матеріалів шляхом синтезу пігментів на волокні. 75. Суть методу утворення нерозчинних азобарвників на волокні. 76. Що таке азоскладові? 77. Гарячий спосіб отримання азоскладового розчину. 78. Холодний спосіб отримання азоскладового розчину. 79. Що таке діазоскладові? 80. Технологічний процес фарбування азобарвниками. 81. Що таке чорний анілін? 82. Основні способи отримання чорного аніліну. 83. Технологія окислювального способу безперервного фарбування чорним аніліном. 84. Недоліки окислювального способу фарбування чорним аніліном. 85. Запарний спосіб фарбування чорним аніліном. 86. Недоліки запарного способу фарбування чорним аніліном. 87. Основні завдання вирішення проблем отримання чорного аніліну. 88. Що є загальним для всіх дисперсних барвників? 89. Фактори забарвлення дисперсними барвниками. 90. Дія інтенсифікаторів в фарбувальній ванні дисперсних барвників. 91. Спосіб термозолю при фарбуванні дисперсними барвниками. 92. Використання органічних розчинників при фарбуванні дисперсними барвниками. 93. Фактори стримання технології фарбування дисперсними барвниками. 94. Що таке основні барвники? 95. Що таке катіонні барвники? 96. Періодичний спосіб фарбування катіонними барвниками. 97. Безперервні способи фарбування катіонними барвниками. 98. Що таке пігменти? 99. Принцип універсальності механізму фіксації пігментних барвників. 100. Недоліки пігментних барвників. 101. Які вимоги ставлять до сполучного в пігментному фарбуванні? 102. Безперервна технологія пігментного фарбування. 103. Технологічні прийоми сповільнення міграції пігменту при фарбуванні. 2.5. ДРУКУВАННЯ ТЕКСТИЛЬНИХ МАТЕРІАЛІВ Мета: розвинути у студентів навики самостійної роботи з технічною літературою, вміння вибирати головне, узагальнити і систематизувати знання.
Завдання: 1.Прочитати текст. 2.Скласти конспект. 3.Відповісти на запитання для самоперевірки.
План: 1. Короткі відомості про способи друкування тканини. 2. Класифікація і властивості загущувачів друкувальних фарб. 3. Види друкування. 4. Пряме друкування текстильних матеріалів. 5. Отримання білих і кольорових візерунків шляхом витравного і резервного друкування. Витравне друкування. 5.2. Резервне друкування.
Друкування — це процес нанесення барвників на поверхню волокнистого матеріалу у вигляді рисунка і кольорових сполучень (візерунка) з наступною фіксацією барвників. У процесі друкування відбувається локальне забарвлення певних ділянок тканини із мікрованни з відносно високою концентрацією барвників при наявності високого концентраційного градієнта. Специфічні умови друкування змінюють величини спорідненості і коефіцієнти дифузії порівняно із значеннями, які спостерігаються при фарбуванні. У друкуванні прийоми механічної і хімічної технології сполучаються з елементами прикладного мистецтва. Друкування — це вища і найбільш складна стадія облагородження волокнистих матеріалів, яка дозволяє створювати широкий асортимент виробів. Процес друкування має багато спільного з фарбуванням, однак його здійснення вимагає більш складного обладнання і додаткової обробки тканини.
Короткі відомості про способи друкування тканини
Друкування текстильних матеріалів можна здійснювати: 1) способом аерографії, 2) сітчастими шаблонами, 3) циліндричними тканедрукувальними машинами, 4) способом перевідного термодрукування. Аерографічний спосіб використовують лише для отримання візерунка на тканині із натурального шовку. Рисунок отримують розпилюванням розчину барвника через трафарет-шаблон з вирізаним візерунком. Користуючись декількома шаблонами, на тканині отримують художні ефекти, які не можливо досягнути іншими способами. Аерографічний спосіб малопродуктивний і не використовується для текстильних матеріалів масового асортименту. Він дає гарний ефект при виготовленні штучних виробів і виконанні індивідуальних високохудожніх робіт. При перевідному друкуванні рисунок, попередньо нанесений на папір, переводиться на тканину або трикотажний виріб способом термообробки; використовується для друкування тканин із синтетичних волокон. Основну масу текстильних і трикотажних матеріалів друкують за допомогою циліндричних валів або сітчастих шаблонів на спеціальних машинах. При друкуванні сітчастими шаблонами рисунок наноситься на тканину шляхом протирання фарби через сітчастий шаблон. Шаблон — це прямокутна рама, розмір якої визначається характером рисунка і шириною тканини. На раму натягують шовкову або капронову ситову тканину, або густу мідну сітку, її покривають тонкою непроникливою для забарвлення лаковою плівкою таким чином, щоб ділянки, не закриті плівкою, утворювали рисунок. У цих місцях друкувальна фарба при протиранні її через сито спеціальною резиновою теркою — раклею вільно проходить на тканину. На сьогодні широко використовуються машини для друкування сітчастими шаблонами, що дозволяє механізувати процес друкування тканин. Ці машини забезпечують високу продуктивність і займають невеликі виробничі площі. На друкувальний стіл машини тканина періодично поступає через направляючі ролики заправочного пристрою і наклеюється на нескінченне полотно транспортера. Транспортер також періодично просуває тканину по друкувальному столу під шаблони. Шаблони опускаються на тканину за допомогою спеціального механізму і після одного або декількох рухів раклі по ситу піднімаються. Друкувальна фарба заливається на шаблони із бачків по шлангах і розподіляється по всій довжині шаблону. Одноразовий або багаторазовий рух раклею в напрямку утка або основи забезпечує одночасне нанесення рисунка всіма шаблонами, розташованими послідовно. Основним способом отримання візерунку на бавовняних тканинах, а також нерозтягуючих трикотажних полотнах є нанесення на тканину рисунків за допомогою тканедрукувальних машин з гравійованими валами. Нанесення друкувальної фарби на тканину здійснюють на друкувальній машині (рис. 2.6), за допомогою мідних валів з вигравійованим на них рисунком. Рис. 2.6. Схема тканедрукувальної машини з мідними гравійованими валами: 1 — тканедрукувальний грузовик; 2 — друкувальні вали; 3 — раклі; 4 — обертаючі щітки; 5 — ємність для фарби; 6 — контрраклі; 7 — тканина; 8 — чохол; 9 — кирза; Заправочний ролик Друкувальні вали розташовуються навколо грузовика, покритого шаром спеціальної тканини — лапінга і притискаються до нього за допомогою спеціального пристрою. Фарба наноситься на друкувальний вал обертаючою щіткою, встановленою в кориті із загущеним розчином барвника. До друкувального валу в напрямку обертання притискається рівна, добре загострена пластина (ніж) із високоякісної сталі, яка називається раклею; вона очищає вал від надлишків фарби, залишаючи її лише в заглибинах гравюри. З протилежного боку вала встановлюють другу пластину, яка називається контрраклею і очищає вал від пуху. Тканина, що друкується, заправляється в машину і накладається на чохол, під яким знаходиться шар кирзи. Лапінг, кирза і чохол утворюють на поверхні грузовика пружний прошарок, який можна розглядати як своєрідний друкувальний стіл. Чохол захищає лапінг і кирзу від забруднення надлишком друкувальної фарби, яка проникає через тканину. Завдяки великим швидкостям такі друкувальні машини мають високу продуктивність. До недоліків цих машин слід віднести: 1) можливість витягування тканин при друкуванні і 2) наявність тиску в друкувальних парах, що створює труднощі при обробці легкодеформуючих тканин. Друкування таких тканин краще проводити на друкувальних машинах з циліндричними сітчастими шаблонами, де натяг тканини практично відсутній, а тиск на фарбу при друкуванні малий (рис. 2.7). Вони більш досконалі за конструкцією і забезпечують отримання на тканині рисунків дуже високої якості. Однак при друкуванні важких товстих і щільних тканин для забезпечення достатнього друкування необхідний певний тиск на друкувальну фарбу, і в цьому випадку використовують машини з гравійованими валами. Слід зазначити, що витрати друкувальної фарби на машинах з сітчастими шаблонами в 1,5 разу більші, ніж на машинах з гравійованими валами.
Рис. 2.7. Схема тканедрукувальної машини з циліндричними шаблонами: Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|