ТОР 5 статей: Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы КАТЕГОРИИ:
|
Химические свойства комплексных соединенийПри обычных условиях большинство комплексных соединений имеют кристаллическое строение. Наличие заряда у внутренней сферы и противоположно заряженные ионы внешней сферы придают комплексным соединениям большое сходство с обычными солями. Поэтому очень важным свойством комплексных соединений является их способность растворяться в воде и в других полярных растворителях. При этом комплексные соединения диссоциируют по механизму сильных электролитов: разрыв ионной связи между комплексным ионом и ионами внешней сферы. Первичная диссоциация комплексного соединения – это распад комплексного соединения в растворе на комплексный ион внутренней сферы ионы внешней сферы: K[Fe(H2O)2(CN)4] ↔ К+ + [Fe(H2O)2(CN)4]- [ Сu(NH3)4 ] Cl2 ↔ [ Сu(NH3)4 ]2+ + 2Cl-. В растворах комплексные соединения вступают в реакции ионного обмена (см. п.. 7.5.), характерные для солей (см. п. 2.3.). Вторичная диссоциация комплексного соединения - это распад внутренней сферы комплекса на составляющие его компоненты: [ Сu(NH3)4 ] 2+ ↔ Сu2+ + 4NH3↑. Вторичная диссоциация связана с разрывом ковалентной связи между комплексообразователем и лигандами, поэтому она сильно затруднена и имеет равновесный характер подобно диссоциации слабого электролита. Для количественной характеристики устойчивости внутренней сферы комплексного соединения используют константу равновесия, называемую константой нестойкости комплекса (Кнест). Для комплексного иона [ Сu(NH3)4 ] 2+ выражение константы нестойкости имеет вид: . (8.1.) Значения констант нестойкости комплексных ионов приведены в Приложении (табл.6). Чем меньше величина Кнест , тем устойчивее комплексный ион. Устойчивость комплексных соединений зависит от природы центрального атома, степени его окисления, координационного числа, от соотношения между размерами комплексообразователя и лигандов. Нейтральные комплексные соединения - неэлектролиты, в водных растворах не диссоциируют.
Задачи и упражнения Пример 1. Назовите следующее комплексное соединение K3[Co(NO2)6]. Определить в нём заряд иона-комплексообразователя и координационное число. Решение: 1. Исходя из химической формулы, можно определить заряд внутренней сферы, которая связана с тремя ионами К+. Следовательно: [Co(NO2)6]3-. Координационное число – 6. Лиганд в данном комплексе – кислотный остаток NO2-. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов иона-комплексообразователя и лигандов, следовательно: Заряд иона-комплексобразователя равен заряду внутренней сферы минус сумма зарядов лигандов: -3 - 6·(-1) = +3, т.е. Со3+. 2. K3[Co(NO2)6] – гексанитрокобальтат(III) калия
Пример 2. Написать уравнения первичной диссоциации комплексного соединения [Ni(NH3)6]SO4. Решение: [Ni(NH3)6]SO4 ↔ [Ni(NH3)6]2+ + SO42-.
Пример 3. Написать уравнение вторичной диссоциации и формулу константы нестойкости комплексного иона тетрахлороаурата (III). Решение 1. По названию составим формулу комплексного иона: [AuCl4]-. 2. Уравнение диссоциации этого иона: [AuCl4]- ↔ Au3+ + 4Cl-. 3. Константа нестойкости этого иона: .
Вопросы для самопроверки 1. Какие соединения называются комплексными? 2. Какие частицы могут выполнять роль лиганда? 3. Что такое координационное число и как его значение связано с зарядом иона-комплексообразователя? 4. Какие химические элементы могут выполнять роль комплексообразователя? 5. Что такое константа нестойкости и что она характеризует? 6. В каком случае внутренняя сфера будет анионом? Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|