Моноацетилпроизводные

4'-Бромметилацетофенон (1) получали по известной методике, модифицированной нами [180]:

В одногорлой колбе объёмом 500 мл, снабжённой обратным холодильником, растворили 41 г (0,3 моль, 98%; 1 экв) 4'-метилацетофенона в 300 мл сухого ацетонитрила. В реакционную массу добавили 48,1 г (0,165 моль, 98%; 0,55 экв) 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоина и 5 г (0,03 моль, 98%; 0,1 экв) азоизобутиронитрила и кипятили при перемешивании 3 ч.

Реакционную смесь охладили до комнатной температуры и оставили на ночь. Выпавший осадок (3,3-диметилгидантоин) отфильтровали, а раствор упарили на роторном испарителе. Кубовый остаток экстрагировали горячим петролейным эфиром 40-70. Экстракт охлаждали до -18°С. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывали и сушили в вакуумном шкафу (0,133 Па) при комнатной температуре. Масса продукта 53 г (82,9%). Т_пл.= 36-38°C.

Спектр ЯМР ¹H (400,13 МГц, CDCl₃, d, м.д.): 2.57 (с, 3H, CH₃), 4.48 (с, 2H, CH₂), 7.46 (д, J = 8 Гц, 2H, аром.), 7.90 (д, J = 8 Гц, 2H, аром.). Спектр ЯМР ¹³C (100,61 МГц, CDCl₃, d, м.д.): 26.8, 32.2, 128.9, 129.3, 136.9, 142.8, 197.4. МС (ЭУ): m/z (%) = 214 [M⁺]. Вычислено (%): Br – 37,50. Найдено (%): Br – 37,38.

4'-(β-Хлорэтил)-ацетофенон (2) синтезировалипо видоизменённой методике [181].

В четырёхгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром в токе аргона загрузили 54,3 г (0,407 моль, 99,9%; 1,1 экв.) хлорида алюминия, 185 мл сухого 1,2-дихлорэтана и 32,6 г (0,407 моль, 98%; 1,1 экв.) ацетилхлорида. Колбу с реакционной массой погрузили в ледяную баню и при перемешивании охладили до 5°C. После этого при перемешивании максимально быстро прикапывали смесь 52 г (0,37 моль, 99%; 1экв.) фенетилхлорида и 59,3 г (0,74 моль, 98%; 2 экв.) ацетилхлорида. Перемешивание реакционной массы продолжали до тех пор, пока не прекратилось выделение хлороводорода. После этого реакционную массу выливали на 500 г колотого льда и разлагали комплекс концентрированной соляной кислотой. Отделили органический слой, водный слой дважды экстрагировали бензолом (2×100 мл). Объединённые органические фазы промыли по очереди: разбавленной соляной кислотой, 10% раствором NaOH и водой. После сушки над MgSO₄ растворители отогнали на роторном испарителе, а продукт фракционно перегоняли на вакууме. Т_кип.= 121-122°C/2 мм рт. ст. Выход продукта 74%.

Спектр ЯМР ¹H (400,13 МГц, CDCl₃, d, м.д.): 2.49 (с, 3H, CH₃), 3.01-3.05 (т, J = 8.4 Гц, 2H, CH₂), 3.64-3.68 (т, J = 8.4 Гц, 2H, CH₂), 7.23 (д, J = 8.4 Гц, 2H, аром.), 7.82 (д, J = 8.4 Гц, 2H, аром.). Спектр ЯМР ¹³C (100,61 МГц, CDCl₃, d, м.д.): 26.6, 38.8, 44.4, 128.6, 129.1, 135.8, 143.5, 197.6. МС (ЭУ): m/z (%) = 182 [M⁺]. Вычислено (%): Cl – 19,41. Найдено (%): Cl – 19,43.

4'-(6''-Бромгексил)-ацетофенон (3) получали ацилированием 6-бромгексилбензола по схеме [181]:

Выход продукта 74,7%. Т_кип.= 112°C /2 мм рт. ст.

Спектр ЯМР ¹H (600 МГц, CDCl₃, d, м.д.): 1.26-1.31 (м, J = 7.2 Гц, 4H, СН₂), 1.54-1.59 (м, J = 7.2 Гц, 4H, СН₂), 2.48 (с, 3H, CH₃), 2.53-2.56 (м, J = 7.8 Гц, 4H, CH₂), 7.21 (д, J = 8.4 Гц, 2H, аром.), 7.78 (д, J = 8.4 Гц, 2H, аром.). Спектр ЯМР ¹³C (100,61 МГц, CDCl₃, d, м.д.): 28.0, 28.2, 29.3, 31.2, 32.6, 33.7, 36.0, 128.0, 128.6, 133.9, 143.0, 199.8. МС (ЭУ): m/z (%) = 283 [M⁺]. Вычислено (%): Br – 28,21. Найдено (%): Br – 28,13.

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском: