ТОР 5 статей: Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы КАТЕГОРИИ:
|
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛВведение Назначение, классификация, основные показатели, сорта и химмото-логические требования к качеству смазочных масел изложены в гл. 4 §5. Практически любое смазочное масло представляет собой масляную основу - базовое масло, в которое вводят присадки разного функционального назначения. Масляная основа нефтяных смазочных масел представляет собой сложную смесь высококипящих углеводородов с числом углеродных атомов 20-60 (молекулярной массы 300-750), выкипающих в интервале 300-650 °С. Сырьем для их производства является мазут, а главным процессом - вакуумная перегонка, в результате которой получают узкие масляные фракции (от 1 до 4) и гудрон. В этих фракциях содержатся: парафиновые углеводороды (алканы нормального и изостроения); нафтеновые углеводороды (цикланы), содержащие пяти- и шестичленные кольца с парафиновыми цепями разной длины; ароматические углеводороды (арены моно- и полициклические); гибридные углеводороды, а также смолисто-асфальтеновые вещества и серо-, азот- и кислородсодержащие гетероорганические соединения (см. гл.З). В исходных масляных фракциях нефти содержатся компоненты, составляющие основу базовых масел, и так называемые нежелательные компоненты, ухудшающие физико-химические и эксплуатационные свойства товарных масел, такие, как смолисто-асфальтеновые, полициклические ароматические и высокомолекулярные парафиновые углеводороды. Поэтому технология производства базовой основы смазочных масел основана на избирательном удалении из масляных фракций нежелательных углеводородов при максимально возможном сохранении компонентов, обеспечивающих требуемые физико-химические и эксплуатационные свойства конечных товарных масел. Методы удаления нежелательных компонентов, то есть очистки масляных фракций, делятся на химические и физические. При химической очистке используют реагенты (щелочь, кислоту, водород), химически взаимодействующие с удаляемыми компонентами. Наиболее старыми, но до сих пор используемыми методами являются сернокислотная и щелочная очистки. В процессе сернокислотной очистки из исходного сырья удаляются преимущественно смолисто-асфальтеновые вещества и полициклические ароматические углеводороды. Кислые вещества, остающиеся в очищенном масле после удаления кислого гудрона, удаляют обработкой водным раствором щелочи или контактированием с отбеливающими землями. При гидрогенизационных методах очистки требуемое качество масел достигается химическим преобразованием нежелательных компонентов сырья в углеводороды нужной структуры. Физические методы очистки масел предусматривают разделение масляной фракции на две части без изменения химического строения углеводородов исходного сырья. Из массообменных процессов фракционирования многокомпонентных смесей в производствах смазочных масел наибольшее распространение получили экстракционные процессы, основанные на использовании различной растворимости углеводородов в растворителях. В этих процессах фракционирование масляного сырья осуществляется не по температурным пределам кипения, а по химическому углеводородному составу. Одни групповые химические компоненты сырья хорошо растворяются в выбранном для данного экстракционного процесса растворителе, а другие, наоборот, плохо или совсем не растворяются. Основные понятия и определения экстракционных процессов Целевое назначение экстракционных процессов масляных производств - удаление из исходного сырья низкоиндексных и коксо-генных компонентов, таких, как смолисто-асфальтеновые и полициклические углеводороды, а также высокоплавких парафинов, ухуд- шающих низкотемпературные свойства товарных масел. В производстве нефтяных смазочных масел применяются следующие 3 типа экстракционных процессов: деасфальтизация гудронов, селективная очистка деасфальтизированных гудронов и масляных дистиллятов и депарафинизация экстрактивной кристаллизацией. Из технологических параметров экстракционных процессов наибольшее значение имеют температура экстракции, соотношение растворитель:сырье (кратность растворителя) и являющаяся функцией этих параметров критическая температура растворения. Критическая температура растворения (КТР). При смешении сырья с растворителем при постоянной температуре вначале происходит полное растворение растворителя в сырье. При дальнейшем увеличении кратности растворителя образуется дисперсная (гетерогенная) система, состоящая из двух фаз: одна из них - дисперсионная среда, представляющая собой растворитель с растворенными компонентами, а другая - дисперсная фаза - нерастворенные компоненты с растворителем. При значительной кратности растворителя может происходить полная растворимость сырья. При неизменной кратности растворителя с повышением тем Концентрация фурфурола, сырья на групповые хими- " масс" ческие компоненты при по- Рис. 6.1. Зависимость КТР для системы мощи экстракции МОжет «масло из парафинистой нефти - фур-, thvDOJi» быть осуществлено лишь при условии образования дисперсной системы, что обеспечивается соответствующим выбором температуры экстракции и кратности растворителя. Разделение образующихся фаз осуществляется по разности их плотностей в экстрактных аппаратах (преимущественно в противо-точных колоннах тарельчатого, насадочного или роторного типа) и путем фильтрации. В масляных производствах после отгонки растворителей из обеих фаз получают полупродукты под следующими названиями: Из дисперсионной среды Из дисперсной фазы Деасфальтизация деасфальтизат асфальтит Селективная очистка экстракт рафинат Депарафинизация гач или кристаллизацией депарафинизат петролатум Растворяющая способность и избирательность растворителя - два основных эксплуатационных свойства, которые являются решающими при выборе эффективного растворителя для экстракционных процессов. Растворяющая способность - показатель, характеризующий абсолютную растворимость компонентов масляных фракций в определенном количестве растворителя. Общепринятой единой методики для определения растворяющей способности растворителей до сих пор нет. Принято этот показатель оценивать: 1) по выходу растворенного компонента сырья при одинаковой кратности растворителя; 2) по значению КТР при одинаковой кратности растворителя; 3) количеством растворителя, необходимым для извлечения одного и того же растворенного компонента сырья. Из приведенных ниже в качестве примера сопоставительных данных видно, что из двух растворителей большей растворяющей способностью обладает нитробензол, имеющий при постоянном расходе растворителя меньшую КТР и обеспечивающий больший выход растворенного компонента, а также одинаковый выход растворенных компонентов при в 4,5 раза меньшем расходе растворителя по сравнению с анилином.
Избирательность (селективность') характеризует способность растворителя растворять только компоненты определенной структуры сырья, что позволяет четко разделять исходное сырье на отдельные групповые химические компоненты. Для оценки избирательной способности растворителей в настоящее время также нет единой методики. Об избирательности растворителя можно судить по разности (градиенту) таких показателей, как плотность, индекс вязкости, коэффициент преломления или анилиновая точка. Применительно к процессам селективной очистки масел пользуются коэффициентом распределения К, определяемым из соотношения объемных концентраций извлекаемых компонентов в экстракте (СЭкс) и рафинате (Сраф): К = Сэкс/Сраф. Для характеристики избирательности растворителя для этого же процесса можно пользоваться уравнением А.З. Биккулова: Избирательность = (Аэкс-ЪрафЖАраф-Бэкс), где Аэкс, Араф и Бэкс, Б^ф - содержание в экстракте и рафинате соответственно ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов. Показатели избирательности могут быть использованы только для сравнения растворителей при их выборе для тех или иных целей, но непригодны при расчетах экстракционных процессов. Как правило, растворяющая и избирательная способности растворителей антибатны, и обычно рост одного показателя ведет к снижению другого. Поэтому при выборе растворителя приходится принимать компромиссные решения. Растворяющая способность и избирательность для каждого растворителя не являются постоянными и зависят как от технологических условий экстракционных процессов, так и от химического состава сырья. Требования к растворителям. В качестве избирательных растворителей предложено большое количество различных органических и неорганических соединений, однако сложный комплекс требований, предъявляемых к экстрагентам, ограничивает возможность использования многих из них для промышленных экстракционных процессов. Промышленные экстрагенты должны обладать прежде всего следующими эксплуатационными свойствами: - оптимальной растворяющей способностью и высокой избирательностью в достаточно широком интервале температур (эти показатели обусловливают выход и качество целевых продуктов); - низкими теплотой испарения и температурой кипения по сравнению с сырьем, что позволяет уменьшить энергетические затраты на регенерацию растворителей; - достаточно высокой разностью плотностей с исходным сырьем и низкой вязкостью для облегчения процесса разделения гетерогенных фаз образующейся дисперсной системы. Кроме того, они должны быть дешевыми и недефицитными, а также удовлетворять следующим экологическим требованиям: - должны иметь высокие химическую и термическую стабильно - должны быть нетоксичными, взрыво- и пожаробезопасными; - не должны вызывать коррозии аппаратуры. Растворителям отдельных экстракционных процессов предъявляется дополнительно ряд специфических требований. Так, растворители процессов депарафинизации кристаллизацией должны: - иметь низкую температуру застывания, чтобы не кристаллизоваться при температуре депарафинизации и не забивать филь -тровальную ткань; - обеспечивать минимальную разность между температурами застывания депарафинизата и конечного охлаждения смеси растворителя с сырьем; - способствовать образованию крупных кристаллов твердых парафинов, обеспечивающих хорошее фильтрование. Растворители процессов деасфальтизации должны: - обладать хорошей коагулирующей способностью; - иметь не слишком низкую температуру кипения для проведения процесса экстракции при пониженных давлениях; - не должны или должны плохо растворять смолисто-асфальте-новые углеводороды нефтяных остатков. 9 — 1908 Определенное значение имеют также поверхностное натяжение, теплоемкость, критические температура и давление и другие показатели растворителей. Из анализа вышеприведенных требований к качеству экстра-гентов можно констатировать, что практически невозможно рекомендовать универсальный растворитель для всех видов сырья и для всех экстракционных процессов. В этой связи приходится довольствоваться узким ассортиментом растворителей для отдельных экстракционных процессов. Так, в процессах деасфальтизации гудро-нов широко применялись и применяются низкомолекулярные алка-ны, такие, как этан, пропан, бутан, пентан и легкий бензин, являющиеся слабыми растворителями, плохо растворяющими смолисто-асфальтеновые соединения нефтяных остатков. В процессах селективной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизатов применялись сернистый ангидрид, анилин, нитробензол, хлорекс, фенол, фурфурол, крезол и N-метилпирролидон. В процессах депарафи-низации кристаллизацией наибольшее применение нашли ацетон, бензол, толуол, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, дихлорэтан, метиленхлорид. Типы экстракционных аппаратов. Процессы экстракций отличаются в конкретных случаях используемыми растворителями и технологическими параметрами, но подчиняются общим закономерностям массообменных процессов и осуществляются в типовых аппаратах, называемых экстракторами. Эффективность экстрактора при прочих равных условиях зависит от совершенствования контактирования исходной жидкой смеси и растворителя, а также от четкости разделения полученной гетерогенной смеси. Большая поверхность контакта достигается диспергированием одной из жидких фаз, а четкость разделения (расслоения) -обособленными гравитационными отстойниками, совмещением специальных расслаивающих устройств со смесительными в одном корпусе или созданием центробежных сил. К экстракторам предъявляют также ряд других требований: высокая удельная производительность, простота и надежность конструкции, малая металлоемкость, низкий расход энергии и др. Поиски i оптимального экстрактора обусловили появление многочисленных конструкций этого аппарата, из которых наибольшее применение в производстве масел получили колонные экстракторы непрерывного противоточного контактирования фаз. В качестве критерия эффективности экстракторов преимущественно используют, как и в ректификационных колоннах, число теоретических тарелок, которое определяют путем сравнения кривых зависимости разности показателей качества (коксуемости, преломления, анилиновой точки, вязкости и др.) исходного сырья и продукта экстракции методом периодического противотока. По сравнению с ректификацией в экстракционных процессах для получения целевого продукта заданного качества с его отбором, близким к потенциальному, требуется значительно меньшее число теоретических тарелок. Так, в экстракционных процессах масляных производств считается вполне достаточным 5-7 теоретических тарелок. В зависимости от типа растворителя экстракторы подразделяются на следующие два типа: с верхней и нижней подачей растворителя. Экстракторы 1-го типа применяются в тех случаях, когда используют более плотный, по сравнению с сырьем,растворитель, как, например, фенол, фурфурил, N-метилпирролидон и др. Экстракторы 2-го типа с нижней подачей более легкого, чем сырье, растворителя применяют в процессах деасфальтизации пропаном, бутаном или легким бензином. В настоящее время в производствах смазочных масел эксплуатируются экстракционные колонны разных поколений: от старых насадочных (с кольцами Рашига) до тарельчатых с более эффективными контактными устройствами или экстракторов с регулярными насадками. В последние годы находят применение экстракторы типа роторно-дисковых контакторов и центробежные. Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|