Главная

Популярная публикация

Научная публикация

Случайная публикация

Обратная связь

ТОР 5 статей:

Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия

Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века

Ценовые и неценовые факторы

Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка

Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы

КАТЕГОРИИ:






Фотохимическое окисление гомологов метана




Фотохимическое окисление гомологов метана протекает по механизму, имеющему много общего с механизмом процессов для метана. Первой стадией является образование алкильного радикала при взаимодействии с гидроксильным радикалом

 

СnН2n+2 + НО· → · СnН2n+1 + Н2О

 

Наличие углерод-углеродных связей в молекулах алканов приводит к появлению новых направлений в реакциях фотохимического окисления в сравнении с метаном, т.е. происходит расщепление -С-С- связей и дальнейшая изомеризация промежуточно образующихся радикалов. н-Бутан является типичным представителем гомологического ряда насыщенных углеводородов, он позволяет показать все стадии, характерные для и для более высоких гомологов, и в то же время достаточно прост. Атака гидроскила может происходит по метильной или метиленовой группе и приводить к образованию первичного или вторичного радикала:

 

С4Н10+ НО· → СН3СН2СН2 СН2· + Н2О (1)

→ СН3СН2СНСН3 + Н2О (2)

·

 

 

Отщепление вторичного атома идет с большей скоростью, вследствие чего реакция на 85% протекает по направлению (2).

Бутильные радикалы при столкновению с молекулами кислорода воздуха дают соответствующие алкилпероксидные радикалы:

·С4Н9 + О2 → С4Н9 ОО·

С4Н9ОО· + NO ® С4Н9ООNO* ® С4Н9О· + NO2

               
     
 
     
 
 
 


*

 

O

 

С4Н9О N- О ® С4Н9ОNO2 С4Н9ОNO2

 

Образовавшиеся в результате реакций бутоксильные радикалы в дальнейшем подвергаются превращениям по одному из трех возможных направлений.

 

Первое – взаимодействие с молекулой кислорода, приводящее к образованию карбонильного соединения:

С2Н5-СН-СН3 + О2 С2Н5-СН-СН3 + НО2 ·

О· О

 

СН3СН2СН2 СН2О· + О2 → СН3СН2СН2 СНО + НО2 ·

 

Второе направление – расщепление С-С связи:

 

С2Н5-СН-СН3 → ·С2Н5 + СН3СН=О

О· ¹→ ·СН3 + С2Н5СН=О

 

· С2Н5 + О2 → С2Н5О2·

С2Н5О2· + NO ® С2Н5О· + NO2

С2Н5О· + O2 ® СН3СН=О + НО2 ·

 

 

Третье направление - внутримолекулярная перегруппировка радикала:

 

СН2 СН2 СН2 СН2

СН2 СН2 ® · СН2

СН2

Н - - - - - · О НО

 

Дальнейшие превращения образовавшегося в результате перегруппировки алкильного радикала приводят к образованию оксимасляного альдегида:

· O2 NO

НОСН2(СН2)2СН2 ® НОСН2(СН2)2СН2О2 · ®

 

O2

® НОСН2(СН2)2СН2О · ® НОСН2(СН2)2СНО

 

 
 

 

 


Учебное издание

 

 

Учебно-методическое пособие

 

Редактор

Компьютерная верстка

Подписано в печать

Формат 60´841/16. Бумага офсетная.

Отпечатано на ризографе. Гарнитура Таймс.

Усл. печ. л.. Уч.-изд. л. Тираж 100. Заказ.

Издатель и полиграфическое исполнение:

Белорусский национальный технический университет.

ЛИ № 02330/0494349 от 16.03.2009.

проспект Независимости, 65. 220013, Минск.

 






Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:

vikidalka.ru - 2015-2024 год. Все права принадлежат их авторам! Нарушение авторских прав | Нарушение персональных данных