ТОР 5 статей: Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы КАТЕГОРИИ:
|
Фотохимическое окисление гомологов метанаФотохимическое окисление гомологов метана протекает по механизму, имеющему много общего с механизмом процессов для метана. Первой стадией является образование алкильного радикала при взаимодействии с гидроксильным радикалом
СnН2n+2 + НО· → · СnН2n+1 + Н2О
Наличие углерод-углеродных связей в молекулах алканов приводит к появлению новых направлений в реакциях фотохимического окисления в сравнении с метаном, т.е. происходит расщепление -С-С- связей и дальнейшая изомеризация промежуточно образующихся радикалов. н-Бутан является типичным представителем гомологического ряда насыщенных углеводородов, он позволяет показать все стадии, характерные для и для более высоких гомологов, и в то же время достаточно прост. Атака гидроскила может происходит по метильной или метиленовой группе и приводить к образованию первичного или вторичного радикала:
С4Н10+ НО· → СН3СН2СН2 СН2· + Н2О (1) → СН3СН2СНСН3 + Н2О (2) ·
Отщепление вторичного атома идет с большей скоростью, вследствие чего реакция на 85% протекает по направлению (2). Бутильные радикалы при столкновению с молекулами кислорода воздуха дают соответствующие алкилпероксидные радикалы: ·С4Н9 + О2 → С4Н9 ОО· С4Н9ОО· + NO ® С4Н9ООNO* ® С4Н9О· + NO2 *
O
С4Н9О N- О ® С4Н9ОNO2 *® С4Н9ОNO2
Образовавшиеся в результате реакций бутоксильные радикалы в дальнейшем подвергаются превращениям по одному из трех возможных направлений.
Первое – взаимодействие с молекулой кислорода, приводящее к образованию карбонильного соединения: С2Н5-СН-СН3 + О2 → С2Н5-СН-СН3 + НО2 ·
О· О
СН3СН2СН2 СН2О· + О2 → СН3СН2СН2 СНО + НО2 ·
Второе направление – расщепление С-С связи:
С2Н5-СН-СН3 → ·С2Н5 + СН3СН=О О· ¹→ ·СН3 + С2Н5СН=О
· С2Н5 + О2 → С2Н5О2· С2Н5О2· + NO ® С2Н5О· + NO2 С2Н5О· + O2 ® СН3СН=О + НО2 ·
Третье направление - внутримолекулярная перегруппировка радикала:
СН2 СН2 СН2 СН2 СН2 СН2 ® · СН2 СН2 Н - - - - - · О НО
Дальнейшие превращения образовавшегося в результате перегруппировки алкильного радикала приводят к образованию оксимасляного альдегида: · O2 NO НОСН2(СН2)2СН2 ® НОСН2(СН2)2СН2О2 · ®
O2 ® НОСН2(СН2)2СН2О · ® НОСН2(СН2)2СНО
Учебное издание
Учебно-методическое пособие
Редактор Компьютерная верстка Подписано в печать Формат 60´841/16. Бумага офсетная. Отпечатано на ризографе. Гарнитура Таймс. Усл. печ. л.. Уч.-изд. л. Тираж 100. Заказ. Издатель и полиграфическое исполнение: Белорусский национальный технический университет. ЛИ № 02330/0494349 от 16.03.2009. проспект Независимости, 65. 220013, Минск.
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском:
|