ТОР 5 статей:
Методические подходы к анализу финансового состояния предприятия
Проблема периодизации русской литературы ХХ века. Краткая характеристика второй половины ХХ века
Характеристика шлифовальных кругов и ее маркировка
Служебные части речи. Предлог. Союз. Частицы
КАТЕГОРИИ:
- Археология
- Архитектура
- Астрономия
- Аудит
- Биология
- Ботаника
- Бухгалтерский учёт
- Войное дело
- Генетика
- География
- Геология
- Дизайн
- Искусство
- История
- Кино
- Кулинария
- Культура
- Литература
- Математика
- Медицина
- Металлургия
- Мифология
- Музыка
- Психология
- Религия
- Спорт
- Строительство
- Техника
- Транспорт
- Туризм
- Усадьба
- Физика
- Фотография
- Химия
- Экология
- Электричество
- Электроника
- Энергетика
Реакции ароматического кольца
Аминогруппа, обладающая +М и –I эффектами (+М >> –I), активирует бензольное кольцо по отношению к электрофилам. Реакции электрофильного замещения в ариламинах протекают без катализатора, зачастую в мягких условиях и под действием даже очень слабых электрофилов.
Галогенирование
Независимо от количества используемого галогена (хлора или брома) реакция протекает сразу по всем свободным орто - и пара -положениям бензольного кольца. О моногалогенировании см. Защита аминогруппы.
Нитрование
Первичная аминогруппа в ариламинах легко окисляется под действием азотной кислоты, поэтому для получения нитрозамещенных ариламинов требуется Защита аминогруппы. В отличие от них, третичные ароматические амины нитруются азотной кислотой в уксусной кислоте до орто - и пара -нитроариламинов, а в конц.H2SO4 - мета -нитросоединения. Образование последних является следствием протонирования аминогруппы, которая превращаясь в аммониевую группу NH3+ становится ориентантом 2-ого рода и направляет вступление нитрогруппы в мета -положение.
Сульфирование
Аминогруппа при действии конц. серной кислоты протонируется, а образующаяся аммониевая группа -NH3+ является электроноакцепторным заместителем, поэтому сульфирование ариламинов в этих условиях протекает по мета -положениям бензольного кольца. Для получения орто - и пара -аминобензолсульфокислот используют «реакцию спекания». Действуя на амин эквимольным количеством конц. серной кислоты получают твердый гидросульфат ариламмония, который нагревают до 180-200оС. При этом первоначально образуется арилсульфаминовая кислота, которая далее изомеризуется в орто - и пара -аминобензолсульфокисоты. Увеличение времени проведения реакции приводит к образованию более термодинамически стабильного пара -изомера – сульфаниловой кислоты.
Нитрозирование
См. реакция с азотистой кислотой.
Формилирование
Третичные ароматические амины реагируют с N,N-диметилфорамидом в присутствии хлорокиси фосфора, образуя пара -замещенные бензальдегиды (реакция Вильсмайера-Хаака). Формилирующий агент в этом превращении – иминиевая соль, получаемый in situ из ДМФА и хлорокиси фосфора.
Азосочетание
Ароматические амины вступают в реакцию азосочетания с солями диазония. Ниже приведен пример получения индикатора метиловый оранжевый. Подробнее см. Соли диазония.
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском: